[发明专利]氧化电位不同的两种酚的电化学偶联

说明书

下述发明涉及用于使氧化电位不同的两种酚偶联的电化学方法。本发明还涉及可以例如通过电化学偶联制备的新型双酚。

术语酚在本申请中作为类属术语使用，因此也包括经取代的酚。氧化电位不同的两种酚因此也必须是不同取代的。

两种不同的酚的直接偶联迄今仅通过电化学途径描述：Sartori等人J.Org.Chem.1993，58，7271-7273。在此使用氧化剂，如FeCl₃、VOCl₃、对-苯醌、CuBr₂或2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）并在添加AlCl₃的情况下实施偶联。

Sartori等人描述的方法的缺点是需要干燥溶剂和隔绝空气。此外，使用大量氧化剂，其中一些有毒（例如DDQ）。在反应过程中，出现有毒副产物，其必须以复杂的方式与所需产物分离并以昂贵的方式清除。

迄今，只成功实施和描述了相同的酚通过电化学途径的偶联：Kirste等人Chem.Eur.J.2011，17，14164-14169；Kirste等人Org.Lett.，第13卷，第12期，2011；Kirste等人Chem.Eur.J.2009，15，2273-2277。

在不同分子的电化学偶联中出现的问题在于，反应物通常具有不同的氧化电位E_Ox。其结果在于氧化电位较低的分子具有比氧化电位较高的分子更高的向阳极释放电子（e^-）和向例如溶剂释放H⁺离子的倾向。可通过能斯特方程计算氧化电位E_Ox：

E_Ox=E°+(0.059/n)*lg([Ox]/[Red])

E_Ox：用于氧化反应的电极电位（=氧化电位）

E°：标准电极电位

n：转移的电子数

[Ox]：氧化形式的浓度

[Red]：还原形式的浓度。

如果将上述文献中引述的方法用于两种不同的酚，其结果是主要形成具有较低氧化电位的分子的自由基，其随后与自身反应。获得的明显主要的主产物因此是由两种相同的酚形成的双酚。

在相同分子的偶联中没有出现这一问题。

下述发明的目的是提供一种电化学方法，其中具有不同氧化电位的酚可以互相偶联，且由两种不同的酚形成的双酚的产率高于通过文献中已知的电化学方法可实现的产率，即高于由两种不同的酚更选择性地制备的双酚的产率。

此外，应合成新型双酚。

通过根据权利要求8的方法解决该目的。

根据通式(I)至(III)之一的化合物:

(I)

(II)

(III)

其中R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁶、R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹、R²⁴选自：-H、-烷基、-O-烷基、-O-芳基、-S-烷基、-S-芳基；

R⁸、R¹⁵、R¹⁷是-烷基；

R¹、R⁹、R²²、R²³选自：-H、-烷基；

且如果R³是-Me，则R¹和R²不同时为-H。

烷基表示具有1至10个碳原子的非支化或支化的脂族碳链。该碳链优选具有1至6个碳原子，特别优选1至4个碳原子。