[发明专利]用于从烃流中去除并回收有机胺的方法

说明书

技术领域

本发明涉及从烃流中去除并回收有机胺的方法。

背景技术

在化学工业中，经常进行产生出口流产物或原料流的工艺并将它们引导至包含烃和胺的处理单元中。它的一个例子是来自用于通过乙烯低聚来制备线性α-烯烃的反应器的出口流。然后将产生的线性α-烯烃分离成不同的馏分以用于进一步的使用或销售。经常，在低聚过程中加入胺或将胺加入到反应器出口管道系统中。此种工艺例如公开于US-A-5,811,619或WO2009095147中。在其它工艺中，胺用作腐蚀阻抑剂(inhibitor)或用于调节pH值。

在许多情况下，很难通过蒸馏从烃流中除去有机胺，因为胺和烃流(或其馏分)的沸点非常接近。例如，通常在低聚工艺中添加正十二烷基胺(DDA)，其经过产品分馏后最终终止于C₁₄-LAO-产物馏分中。由于DDA具有接近于C₁₄-产物的沸点，因而其不能通过蒸馏来去除。

EP 2 258 674 A1公开了一种从烃流中去除有机胺的方法，包括步骤：使含有所述胺的烃流的胺与酸反应，可选地将形成的胺盐萃取到水相中，和可选地回收并再循环所述胺。使用这种方法，有机相与水相的相分离是耗时的，这对工业过程是不利的。

发明内容

因此，本发明的一个目的是提供一种从烃流中去除并回收有机胺的方法，其克服了现有技术的缺点，特别是提供一种能够以快速相分离有机相与水相而允许容易且快速加工(处理)的方法。

这个目的是通过一种从含有有机胺的烃流中去除并回收所述胺的方法来实现的，该方法包括步骤：i)将含有所述胺的烃流与含水无机酸混合，烃流:含水无机酸的体积比为>1:1～5:1，优选1.5:1～4:1，更优选地3:1；ii)相分离烃相和水相；iii)去除烃相并可选地对其进行进一步纯化；iv)可选地将步骤(iii)中获得的烃相的至少一部分再循环至混合步骤(i)中；v)将步骤(iii)中获得的水相与碱性水溶液(含水碱溶液，aqueous alkaline solution)混合；vi)相分离水相和所形成的有机相；vii)去除步骤(vi)中获得的有机相并且可选地对其进一步纯化。

优选的是，所述含有胺的烃流是来自用于通过乙烯低聚(低聚化，oligomerization)来制备线性α-烯烃(LAO)的反应器的出口流(outlet stream)或此种出口流的馏分(流分，fraction)。

优选地，所述馏分是C₁₀～C₁₈范围内的产物馏分。

最优选的是，所述含水无机酸是浓度为10wt.％(优选浓度为5wt.％)的HCl水溶液(含水盐酸，aqueous HCl)、或硫酸水溶液(含水硫酸，aqueous sulfuric acid)。

在进一步的实施方式中，通过倾析(decant)进行步骤(iii)中的烃相的移出。

进一步有利的是，步骤(iii)中的纯化是通过使用水洗涤烃相并且使获得的烃相经过吸收剂(absorbing agent)来进行的，所述吸收剂优选地选自无机化合物的组，诸如硅胶、氧化铝和分子筛。

进一步的，建议的是，步骤(vii)中的有机相的纯化是通过使用水洗涤、从有机相中去除水相和/或蒸馏任何残留水来进行的。

在优选的实施方式中，将步骤(vii)中获得的有机相再循环至步骤(i)之前的含有胺的烃流中。在优选的实施方式中，将胺再循环至低聚反应器中或其反应器出口流中，以便清除(scavenge)其中形成的氯化物，从而便于获得的低聚产物的后处理。

优选的是，将步骤(vi)中获得的水相转移至用于乙烯低聚的设备的催化剂去除和失活区段。在优选的实施方式中，步骤(vi)中的有机相和水相的体积比优选与步骤(i)中给出的相同，即有机相:水相为>1:1～5:1，优选1.5:1～4:1，更优选为3:1。

最后，优选的是，步骤(v)中的pH为碱性。