[发明专利]醛化合物的制造方法

说明书

本发明涉及一种醛化合物的制造方法，本发明的醛化合物的制造方法具有以下工序：使下述通式(a1)表示的化合物，在含有相对于1摩尔通式(a1)表示的化合物为0.01～10ppm摩尔的第8～10族金属的金属化合物和磷化合物的存在下，与氢及一氧化碳进行反应，在上述工序中，相对于1摩尔第8～10族金属，通式(a1)表示的化合物中包含的丙烯腈量为200倍摩尔以下。

技术领域

本发明涉及醛化合物的制造方法、使用了利用该制造方法得到的醛化合物的胺化合物的制造方法及异氰酸酯化合物的制造方法。

背景技术

作为使用了降冰片烯化合物的醛化合物的制造方法，例如已知专利文献1～3中记载的方法。

专利文献1～3中公开了在催化剂存在下使用H₂/CO混合气体使氰基降冰片烯加氢甲酰基化、来制造甲酰基氰基降冰片烷的方法。专利文献1及2公开了使用了金属化合物作为催化剂的例子。需要说明的是，由于能够高选择性地获得目标化合物、能够将反应压力抑制为低水平，所以优选使用铑络合物作为催化剂。

专利文献1中记载了可以使催化剂相对于氰基降冰片烯为0.1～10重量％。专利文献2中记载了可以使催化剂浓度为0.5～10mmol/l，以相对于1摩尔铑为3～300摩尔的范围使用三芳基膦。

专利文献4中公开了在过渡金属催化剂和三价的磷化合物的存在下使用H₂/CO混合气体将烯烃系化合物进行加氢甲酰基化的方法。而且关于金属催化剂的含量，记载了以催化剂组合物的重量或体积为基准，游离金属含量为10～1000ppm。

专利文献5中，关于金属配体络合物催化剂进行了记载，作为金属举出了铑，作为配体举出了有机磷配体。作为它们的使用量，当以游离的金属进行计算时，记载了约1ppm～10，000ppm的范围的金属浓度，以及配体：金属的摩尔比为1：1～200：1。

另外，专利文献6中公开了使链状的烯烃化合物加氢甲酰基化、来制造醛化合物的方法。

专利文献6的实施例中记载了在铑催化剂及双亚磷酸酯(bisphosphite)的存在下使7－辛烯醛加氢甲酰基化的例子。记载了以相对于1mol的7－辛烯醛为3ppmmol左右使用铑，铑原子/磷原子以摩尔比计为1/20。另一方面，专利文献6的0084段中记载了相对于1摩尔金属，按照换算为磷原子计，优选为2～1000摩尔，当大于1000摩尔时，存在反应速度变得极小的倾向。

专利文献1:日本特开昭57－193438号公报

专利文献2:日本特开昭60－72844号公报

专利文献3:美国专利3，143，570号公报

专利文献4:日本特表2010－538818号公报

专利文献5:日本特表2003－505438号公报

专利文献6:日本特开2008－031125号公报

发明内容

近年来，伴随着技术的发达，稀有金属的使用量增加，稀有金属资源的枯竭、价格的上升逐渐成为问题。因此，逐渐广泛要求减少所谓的稀有金属的使用量，进行有效地利用。

然而，已知在降冰片烯化合物例如氰基降冰片烯的加氢甲酰基化反应中，若减少作为催化剂的金属化合物的量，则反应速度降低、或反应自身变得无法进行、收率降低等，在生产率方面产生问题。在工业生产中，反应速度的降低导致在与下一工序连接的方面产生问题，变得无法进行高效的生产。

本发明是鉴于上述课题而完成的，本发明提供一种在减少为昂贵的催化剂的金属的量来制造醛时、即使减少金属的量也能抑制反应速度的降低的工业上有利的方法。