[发明专利]包含乙烯均聚物或共聚物和天然抗氧化剂的稳定的组合物有效

专利信息
申请号: 201380038574.1 申请日: 2013-07-24
公开(公告)号: CN104470956B 公开(公告)日: 2017-05-10
发明(设计)人: 弗朗西斯科·马西;科西莫·卡尔法尼亚;皮耶尔弗兰切斯科·切鲁蒂;保拉·普西科 申请(专利权)人: 维尔萨利斯股份公司
主分类号: C08F10/02 分类号: C08F10/02;C08J3/20;C08K5/00
代理公司: 北京安信方达知识产权代理有限公司11262 代理人: 牟静芳,郑霞
地址: 意大利米*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 包含 乙烯 均聚物 共聚物 天然 抗氧化剂 稳定 组合
【说明书】:

发明涉及包含乙烯均聚物或共聚物和天然抗氧化剂的稳定的组合物。

更特别地,本发明涉及包含至少一种乙烯均聚物或共聚物、至少一种生育三烯酚或至少一种生育三烯酚异构体混合物的稳定的组合物。

本发明还涉及从所述稳定的组合物获得的最终产品。

此外,本发明涉及包含至少一种生育三烯酚或至少一种生育三烯酚异构体混合物的稳定化组合物,并且还涉及所述稳定化组合物在稳定乙烯均聚物或共聚物中的用途。

已知的是,暴露于引起氧化过程的大气氧气结合温度和太阳光的作用产生有机聚合物的主链和/或侧链的一系列结构变化,引起它们的降解。所述降解导致有机聚合物的物理化学性质的劣化,比如,例如抗冲击强度或挠曲强度的减小,这消极地影响最终产品的宏观性质。

还已知的是,以上氧化过程通常借助于根据以下方案的自由基型机理发生:

-以形成反应性自由基物质开始该过程;

-通过溶解在有机聚合物中的自由基和氧气之间的一系列链反应增长该过程,使得在所述有机聚合物的主链和/或侧链上另外形成过氧自由基;

-通过用过氧自由基之间的相互作用使以上过氧自由基去活化来终止该过程并且形成稳定的共价键。

因此,对于任何类型的应用,特别地对于长期应用或设想暴露于高温或大气因素的应用,有机聚合物通过添加主抗氧化剂和辅助抗氧化剂来稳定。

也被称为“自由基清除剂”的主抗氧化剂是能够拦截自由基、给予其活性氢原子或电子、使其转化成更稳定的化合物的化合物。最广泛使用的主抗氧化剂是空间受阻酚、芳香族胺、空间受阻胺。

也被称为“过氧化物分解剂”的辅助抗氧化剂是能够通过与形成的过氧化物自由基反应、使其转化成非自由基物质并且因此无反应性来防止自由基的形成并且能够防止聚合链的支化的化合物。最广泛使用的辅助抗氧化剂是亚磷酸酯、膦酸酯、硫酯、金属硫代氨基甲酸酯。

辅助抗氧化剂的另外的功能是使主抗氧化剂再生。辅助抗氧化剂通常在主抗氧化剂的存在下更好地起作用。

实际上,本领域已知的是,将与辅助抗氧化剂(例如,亚磷酸酯或膦酸酯)组合的主抗氧化剂(例如,空间受阻酚)添加到有机聚合物允许获得能够显著增加所述有机聚合物的降解的起始时间的协同效应。

有机聚合物的稳定化是最重要的研究领域之一并且对于科学世界和工业世界两者都是非常令人感兴趣的。此领域的未来发展变得越来越受稳定剂必须满足的环境类型的要求影响。

特别地,生态限制在研制用于有机聚合物的新稳定剂、更特别地关于用于食品“包装”指定的有机聚合物的稳定剂中起主要作用。

常用的稳定剂通常是具有相对复杂的结构的合成化合物(例如,空间受阻酚、芳香族胺、空间受阻胺、亚磷酸酯、膦酸酯)。因此,当被释放到环境中时,并且特别地当被用于食品包装指定的有机聚合物时,存在其潜在的有害影响的问题。实际上,这些稳定剂可以在食物中直接迁移或释放副产物,从而改变食物的感官品质或甚至在其随后的使用中产生毒性作用。

即使所述潜在的有害影响的风险已经被减少至最小,已经发展出研究分科,所述研究分科意图发现天然来源的化合物作为上文指示的合成抗氧化剂的可能的替代品,以便使与其使用有关的风险减少至最小。

然而,使用天然抗氧化剂的限制因素常常是其有限的热稳定性。实际上,所述天然抗氧化剂常常在用于加工有机聚合物的温度下分解。

在天然抗氧化剂中,生育酚已经被广泛研究,特别是α-生育酚,即维生素E的主要组分,所述维生素E对于人类是必需并且生命攸关的维生素营养品,并且是存在于多种蔬菜中的强大的脂溶性抗氧化剂。

已知的是,天然维生素E包括多种组分,即四种生育酚(α-、β-、γ和δ-生育酚)、四种生育三烯酚(α-、β-、γ和δ-生育三烯酚)、四种生育二烯酚(tocodienol)(α-、β-、γ和δ-生育二烯酚)、四种生育单烯酚(tocomonoenol)(α-、β-、γ和δ-生育单烯酚)。所有所述组分具有包含色原烷醇环和侧链的结构。特别地,四种生育酚具有完全饱和的侧链;四种生育三烯酚具有在位置3’、7’和11’中包含双键的不饱和侧链(如下文指示的通式(I)代表);四种生育二烯酚具有带有两个双键的侧链;并且四种生育单烯酚在侧链中具有单个双键。所述四种生育酚、所述四种生育三烯酚、所述四种生育二烯酚和所述四种生育单烯酚在色原烷醇环上的甲基的数目和位置上彼此不同。

生育三烯酚的结构由以下的通式(I)代表:

其中:

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