[发明专利]包含含铜涂层的片形效果颜料，其制备方法及其用途

说明书

本发明涉及包含片形非金属基质和含铜涂层的效果颜料，其制备方法，和该效果颜料在抗污涂料中的用途。此外，本发明涉及包含该效果颜料的抗污涂料。

水下涂层主要由防水涂层(腐蚀保护、渗透保护、针对机械损害的保护)和抑污涂层作为油漆涂饰剂组成。该抑污涂层通过连续地洗出杀生物剂而防止污损有机体如藻类、真菌、蜗牛、贻贝和其它微生物(所谓的污垢)附着于例如船身上。污损有机体提高摩擦阻力和船的重量。它们因此贡献于提高的燃料消耗以及由此提高的操作成本。杀生物剂仅在它们从油漆释放到海水中(“浸析”)时起作用。如果情况不是这样，则它们不会被有机体吸收并且不能使用它们的杀生物作用。油漆中杀生物剂的结合因此必须显示出杀生物剂洗出太快与释放到海水中太轻微之间的折中。换言之，必须使成本密集的油漆更新最小化，同时保持针对污垢的保护。目前主要使用的一些含杀生物剂防污体系在过去导致海洋环境的世界范围内的损害，因此国际上禁止特定杀生物剂如二氯联苯三氯乙烷(DDT)、有机锡、砷和汞化合物。作为对含杀生物剂防污体系的环境问题的响应，出售了主要基于硅氧烷的无杀生物剂非粘性涂料。作为实例，此处指出所谓的鲨鱼皮，其由具有不规则，但规则重复的拓扑学的纳米结构硅氧烷组成。然而，基于鲨鱼皮的产物的有利主张仅是有条件地正确的，因为鲨鱼皮覆盖有特殊的鳞，其通过鲨鱼的不断移动而彼此清洁，且污垢不仅由于粗糙度而排斥。因此迄今仍不能确定类似地防止所有污损有机体沉降的理想表面结构(B.T.Watermann,D.Daehne,C.Fürle,Einsatz von Nanomaterialien als Alternative zu biozidhaltigen Antifouling-Anstrichen und deren Umweltauswirkungen,Umweltbundesamt Texte 40/2010,UBA-FB No.：001301，发行参考号：36301174，第14，19，23，24页(下文中称为“Umweltbundesamt”)；R.J.Ranke,M.Bergenthal,J.Warrelmann,Vorstudie zum Bewuchsschutz für Seeschiffe，1999年1月，第2部分第5页，(下文中称为“Vorstudie”))。

抗微生物组合物和包含这些抗微生物组合物的聚合物由EP 0 677 989 B1中已知。抗微生物组合物包含具有由具有抗微生物性能的金属或金属化合物构成的主要表面涂层且被第二保护层覆盖的无机颗粒。该主要涂层具有相对于基质0.05-20重量％的重量比例。第二保护层用于影响抗微生物组分向周围聚合物基体中的释放。

包含涂有金属的无机颗粒的抗微生物或导电组合物描述于EP 0 427 858 A1中。如果颗粒待具有抗微生物效果，涂层的比例相对于颗粒的总重量为0.1-20重量％。如果颗粒待为导电的，则涂层的含量相对于无机颗粒为至少25重量％。颗粒的平均粒度为0.1-5μm。以这种小粒度，仅确保了不足的屏障效应。此外，这些颗粒的比表面积，即每单位重量的表面积不利地是非常大的，因此产生抗微生物组分的高释放速率。

包含无机颜料和氧化银的混合物作为抗微生物组分的抗微生物颜料由WO 2004/092283 A2已知。氧化银可由其它抗微生物化合物取代。抗微生物化合物含量为0.001-10重量％，优选0.005-5重量％，每种情况下相对于无机颜料。无机颜料可具有任何所需形状。

涂有二氧化硅的铜片晶在作为Resist AT、LT或CT(来自Eckart)市售的抗污涂料中的使用由US 7,147,921B2已知。

其中铜的量通过加入石墨而降低的含铜抗污涂料由US 2004/0197322 A1已知。

通过电解用氧化铜(I)覆盖的主要球形粉末描述于EP 2 246 395 A1中。氧化铜(I)颗粒粘附地固定在表面上。水溶性氯离子的含量相对于粉末的总重量为小于0.1重量％。该粉末能够很好地并入抗污涂料中，同时提高它们的储存稳定性。

WO 2011/010663 A1描述了通过电解用氧化铜(I)覆盖且可用于提高在抗污涂料中的储存稳定性的颗粒。此处氧化铜(I)覆盖由八面体氧化铜(I)颗粒的累积组成。

其中氧化铜(I)颗粒电解沉积于SiO2和/或Al2O3粉末表面上的抗污涂料用复合颜料描述于JP 01213368 A中。

根据FR 2 937 043 A1，珠光颜料用于抗污涂料中以吸引鱼。沉淀在船身上的有机体用作鱼的食物。同时，珠光颜料用于赋予抗污涂层视觉上有吸引力的外观。