[发明专利]乙烯低聚方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种乙烯低聚方法。尤其是，本发明涉及一种使用对乙烯低聚反应显示出高活性的含有新型铬化合物的催化体系的乙烯低聚方法。

本申请要求在韩国知识产权局于2012年5月10日提交的第10-2012-0049712号韩国专利申请和于2013年5月9日提交的第10-2013-0052703号韩国专利申请的权益，通过引用将其公开内容全部并入本文。

背景技术

线性α-烯烃被广泛应用于重要商业材料中，如共聚单体、清洁剂、润滑剂、增塑剂等，并且特别是，1-己烯和1-辛烯通常用作共聚单体以在制备线性低密度聚乙烯(LLDPE)时控制聚乙烯的密度。

在LLDPE(线性低密度聚乙烯)的常规制备工艺中，进行乙烯和α-烯烃(例如1-己烯和1-辛烯等的共聚单体)的共聚反应以通过在聚合物主链上形成支链来控制密度。

因此，存在的问题是共聚单体增加了具有高共聚单体含量的LLDPE的生产成本。已经尝试了很多不同的方法来解决这个问题。

更进一步地，由于应用领域或市场大小取决于α-烯烃的类型，所以能够选择性生产特定烯烃的技术在商业上很重要。近来，已经对铬催化剂进行了许多研究以通过选择性乙烯低聚来高选择性地制备1-己烯或1-辛烯。

制备1-己烯或1-辛烯的常规商业方法是Shell Chemical的SHOP法、Chevron Philips的齐格勒(Ziegler)法等，其用来生产具有C4～C20个碳的宽分布范围的α-烯烃。

更进一步地，已经进行了许多研究以通过使用有机金属催化剂的乙烯三聚或四聚来选择性地制备1-己烯或1-辛烯(J.Am.Chem.Soc.2003,125,5272,Ind.Eng.Chem.Res.2008,47,5369,WO03/052890)，但是仍然需要显示出充分高活性的催化剂。

发明内容

技术问题

为了解决以上常规技术的问题，本发明的目的是提供一种能够保持高活性的乙烯低聚方法。

技术方案

为了达到上述目的，本发明提供了一种乙烯低聚方法，其包括在催化体系的存在下使乙烯聚合的步骤，所述催化体系包含i)由以下化学式1表示的配体化合物和铬源，或ii)由以下化学式2表示的铬化合物；和助催化剂。

化学式1

化学式2

在化学式1和2中，

R₁、R₂、R₂’和R₃彼此相同或不同，并且各自独立地是氢原子、具有1至30个碳原子的烃基、或具有1至30个碳原子的杂烃基，并且

X是卤素原子或具有1至6个碳原子的烷基。

有益效果

根据本发明的制备方法，高活性的乙烯低聚反应是可行的。因此，可以在不注入额外的共聚单体的情况下仅使用乙烯在一个反应器中聚合低密度聚乙烯。

附图说明

图1是表示根据本发明实施例1得到的乙烯低聚产物的GC-MS(气相色谱-质谱联用仪)结果的图。

具体实施方式

在此使用的术语仅为了描述具体的实施方式而并非意图限制本发明。除非上下文中另外明确指出，单数形式也意图包括复数形式。还将理解的是，当用于本说明书时，术语“包括”、“包含”、或“具有”列举了所陈述的特征、整数、步骤、组分或它们的组合的存在，但是并不排除存在或加入一个或多个其他特征、整数、步骤、组分或它们的组合。

虽然本发明容许有多种改进方式和替代方式，但是其具体的实施方式以实例的方式给出并将在此详细说明。但是，应该理解的是，这些具体实施方式并非意图将本发明局限于所揭示的特殊形式，而是相反，目的是涵盖落入本发明的精神和范围内的所有改进方式、等价方式和替代方式。

以下，将详细说明本发明的乙烯低聚方法。

本发明的乙烯低聚方法包括在催化体系存在下使乙烯聚合的步骤，所述催化体系包括：i)由以下化学式1表示的配体化合物和铬源，或ii)由以下化学式2表示的铬化合物；和助催化剂。

化学式1

化学式2

在化学式1和2中，

R₁、R₂、R₂’和R₃彼此相同或相互不同，并且各自独立地是氢原子、具有1至30个碳原子的烃基、或具有1至30个碳原子的杂烃基，并且