[发明专利]制造高纯度一氧化碳的装置有效
申请号: | 201380013115.8 | 申请日: | 2013-02-26 |
公开(公告)号: | CN104220645B | 公开(公告)日: | 2018-02-23 |
发明(设计)人: | F·C·佩德森;B·J·汉森;T·罗斯特鲁普-尼埃森;U·J·尼埃森;H·奥斯森;K·H·安德森 | 申请(专利权)人: | 赫多特普索化工设备公司 |
主分类号: | C25B1/02 | 分类号: | C25B1/02;C25B9/18 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司72001 | 代理人: | 王伦伟,万雪松 |
地址: | 丹麦*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制造 纯度 一氧化碳 装置 | ||
本发明涉及一种用于制造高纯度一氧化碳CO的装置(apparatus),该装置基于二氧化碳CO2的电解,并结合高纯度CO2原料和高于-100℃温度下的气体净化(cleaning)操作。特别地,固体氧化物电解池(Solid Oxide Electrolysis Cells)SOEC被用于电解。
本发明涉及高纯度CO的制造,其中纯化依靠简单、低成本的纯化技术,且不涉及低温技术。
传统上,CO通过烃的重整进行商业规模制造,例如:
CH4+H2O→CO+4H2
或者
4CH4+O2+2H2O→10H2+4CO
然后,产物气体(CO+H2)通过不同的步骤纯化而得到高纯度CO(通常>99%),例如包括最后在低温状态下从CO中分离H2并且移除可能的杂质N2和Ar。
CO的沸点为-205℃,H2的沸点为-252.87℃,因此该低温步骤非常昂贵且必须在大型中心设施中进行。这导致CO的制造地点和最终用户间存在长的分配路径,且CO作为有毒气体,受制于处理、运输和储藏过程中的严格安全要求,该点显著地增加了成本。结果就是较小批量(例如<100Nm3/h)高纯度CO的价格为相同重整过程制造的H2的5-10倍。
本发明的一个目的是提供制造CO的装置和方法以解决上述问题。
更具体地说,本发明的一个目的是提供SOEC装置和方法,用于在比已知技术更低的成本下制造CO。
本发明的进一步目的是提供SOEC装置和方法,用于在不使用低温技术下以低成本和高纯度制造CO。
本发明涉及一种CO制造和纯化方法,该方法基于CO2电解,结合简单且并不昂贵的‘室温’气体净化和气体分离方法。本发明使得小批量制造高纯度CO在技术和经济上是可行的,例如在消费地点或在当地分配中心。
由于CO2电解的可用技术较少,CO2电解相较水的电解较少为人知。其中一种非常有效的CO2电解技术为固体氧化物电解池。
CO2电解槽(electrolyser)的原理是,CO2(可能包括一些CO)被送入电解槽阴极。当施加电流时,CO2被转化为CO,从而提供具有高浓度CO的输出物流。
2CO2(阴极)→2CO(阴极)+O2(阳极)
如果纯的CO2被输入到SOEC,输出将为转化的CO和未转化的CO2。如果需要的话,未转化的CO2可以通过CO/CO2分离器去除从而产生最终的高纯度的CO,该分离器在高于-100℃的温度下工作。
已知的在高于-100℃下操作的气体分离器技术的一个特定问题是,他们通常只对一种或少数分子具有选择性,因而在从CO+CO2电解槽输出物流中去除如Ar或N2时存在困难。
因此,本发明的一个实施方式包括:
·使用高纯度CO2用作电解槽的原料
·通过SOEC电解槽的操作方案,使得即使电解槽堆栈发生泄漏,杂质也不会混入产品物流中。
此处纯度的定义为:浓度(CO2)+浓度(CO)。
气体分离
从气体物流中分离CO2或CO存在四种众所周知的技术。它们可以被定义为吸收、吸附、膜过滤和冷凝法,且均可用于本发明。
溶剂吸收法包括循环过程,其中CO2或CO直接被从气体物流中吸收至液体,通常是水或胺。通常情况下,CO2被去除,处理过的气体物流即为最终纯化的CO物流。吸收液可以被处理以去除CO2,其随后可以重新用于进一步的电解。所得的不含CO2的液体再次被用于吸收,从而使该过程持续进行。该技术相当广泛地用于一系列应用中,但它需要大量的能量来再生溶剂。
吸附法基于循环过程,其中CO2或CO被从气体物流中吸附至固体的表面,该固体通常为矿物沸石。通常情况下,CO2被去除,处理过的气体物流即为最终纯化的CO物流。然后固体在利用压力或温度差异的阶段中纯化以去除CO2。常见的吸附技术称为变压吸附(PSA),其被广泛用于工业,但是小规模(<2000Nm3/h)操作时可能相当昂贵。
聚合物或陶瓷制成的膜,可以用来有效地从气体物流中筛出CO2或CO。膜材料被特别设计以有倾向性地分离混合物中的分子。存在一系列配置,或为简单的气体分离设备(device),或结合液体吸收阶段。该过程尚未以大规模应用,且往往受限于输入气体的组成和温度。进一步的,膜的选择性是有限的,获得高纯度的(如>99.5%)气体输出往往需要多次循环。
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