[发明专利]一种循环水相体系中合成芳香伯胺的方法有效

专利信息
申请号: 201310751904.3 申请日: 2013-12-31
公开(公告)号: CN103739417A 公开(公告)日: 2014-04-23
发明(设计)人: 朱新海;杨波;廖礼豪;曾永亨;万一千 申请(专利权)人: 中山大学
主分类号: C07B43/04 分类号: C07B43/04;C07D213/73;C07C209/10;C07C211/51;C07C211/52;C07C211/45;C07C211/46;C07C211/47;C07C213/02;C07C217/84;C07C221/00;C07C225/22;C07C
代理公司: 广州科粤专利商标代理有限公司 44001 代理人: 莫瑶江
地址: 510275 广东*** 国省代码: 广东;44
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摘要:
搜索关键词: 一种 循环 体系 合成 芳香 方法
【说明书】:

技术领域:

本发明涉及化学技术领域,尤其涉及一种可循环水相体系中合成芳香伯胺的方法。 

背景技术:

芳香伯胺是一种重要的有机合成中间体,也是农用化学品、染料、医药和其他一些化工材料制造过程中的重要中间体,广泛应用于农药、医药和材料科学中((a)K.Weissermel,H.J.Arpe,Industry Organic Chemistry,Wiley-VCH,Weinheim,1997;(b)S.A.Lawrence,Amines:Synthesis Properties,and Application,Cambridge University Press,Cambridge,2004;(c)G.Evano,N.Blanchard,M.Toumi,Chem.Rev.,108(2008)3054-3131;(d)Y.Aubin,C.Fischmeister,C.M.Thomas,J.-L.Renaud,Chem.Soc.Rev.,39(2010)4130-4145.)。因此,如何更方便、快捷的制备芳香伯胺类化合物引起了人们广泛的重视。 

氨水是一种价廉易得的氮源((a)D.M.Roundhill,Chem.Rev.1992,92,1;(b)J.Kim,H.J.Kim,S.Chang,Eur.J.Org.Chem.,(2013)3201-3213;(c)J.L.Klinkenberg,J.F.Hartwig,Angew.Chem.Int.Ed.,50(2011)86-95.)。利用芳香卤代物和氨水反应可直接合成得到芳香伯胺类化合物。近年来,已有大量文献或专利报道了钯或铜催化的芳香碳-氮偶联反应的研究成果((a)Ley,S.V.;Thomas,A.W.Angew.Chem.Int.Ed.2003,42,5400;(b)D.S.Surry,S.L.Buchwald, Angew.Chem.Int.Ed.2008,47,6338;(c)J.P.Corbet,Chem.Rev.,2006,106,2651;(d)J.F.Hartwig,Synlett,2006,1283.),但由于在芳香卤代物与氨水的C-N偶联反应过程中,反应生成的芳香伯胺会与氨水形成竞争,可能导致大量的二级胺甚至三级胺类副产物的生成,从而降低芳香伯胺的产率,因此,对于通过芳香卤代物与氨水的反应制备芳香伯胺的方法的研究,还存在着巨大的挑战((a)F.Lang,D.Zewge,I.N.Houpis,R.P.Volante,Tetrahedron Letter.2001,42,3251;(b)M.C.Willis,Angew.Chem.Int.Ed.2007,46,3402.)。近年来,通过添加合适的配体化合物,采用过渡金属催化的卤代芳烃和氨水的偶联反应取得了一定的进展。 

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