[发明专利]含B纳米晶态Ru基催化剂、制备方法及其应用

权利要求书

1.一种含B纳米晶态Ru基催化剂，其特征在于所述的催化剂含有B、Ru以及Zn，其特征在于Ru的微晶尺寸在3～7nm，其XRD谱图的2θ角在38.3±0.1°、43.8±0.1°、58.2±0.1°、69.4±0.1°和／和78.1±0.1°具有特征峰。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述的催化剂通过如下方法制备得到，所述的方法包括如下步骤：(1)动态水热法制备催化剂前体：将原料三氯化钌、硼酸(或硼砂)以及氧化锌(或氢氧化锌、硫酸锌、氯化锌或硝酸锌)按摩尔比Ru∶B∶Zn=1∶0.01～0.2∶0.02～0.1的比例混合，水固质量比控制在200-300左右，调制成料浆，利用氨水将其pH值调节至6～7；将上述溶液倒入哈氏合金内衬的反应釜中，升温至95-105℃保温4-6h，过程中搅拌速率控制在100-300r/min，冷却取出浆料，抽滤至滤液的pH=6.5-7.5之间；(2)还原：将所得固体和蒸馏水混合加入反应釜中，水固质量比控制在200-300左右，在氢压为1.5-3MPa，温度控制在130-150℃，搅拌速率1000-1500r／min的还原条件下还原2-4h，所得固体催化剂。

3.根据权利要求2所述的催化剂，原料三氯化钌、硼盐和锌盐的配比应控制在摩尔比Ru∶B∶Zn=1∶0.05-0.07∶0.04-0.06。

4.根据权利要求1-3任意一项所述的催化剂用于在带有搅拌的间歇或连续哈氏合金高压釜中催化苯选择加氢生成环己烯中的应用。

5.根据权利要求4所述的应用，催化剂在间歇反应釜中催化苯选择加氢反应步骤如下：将一定质量比催化剂和惰性氧化物加入到反应釜中，任选地，加入硫酸锌水溶液，用氮气置换釜内空气，然后维持氢压4.0-6.0MPa，升温速率控制在1℃／min，升温期间搅拌速率600～800r／min，升温至140-160℃后加入苯，同时将搅拌转速提高至1200-1600r／min以消除外扩散的影响；优选的，氧化物与催化剂的质量比控制在2～15∶1之间。

6.根据权利要求5所述的应用，惰性氧化物可以选自二氧化锆颗粒、三氧化二铝颗粒和／或二氧化硅颗粒等。

7.根据权利要求5所述的应用，所述的催化剂在0.05～1.0mol／L硫酸锌中使用，或者在蒸馏水中直接使用。