[发明专利]一种高效改性分子筛吸附剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及分子筛的改性制备领域，特别涉及一种高效改性分子筛吸附剂的制备方法。

背景技术

若空气中弥散着羧酸类、胺类、酯类、巯基类、杂环类等多种有机物分子，当浓度达到一定程度时，这些有机物分子能产生令人不快的刺激性气味。在人多拥挤的环境中，人体分泌的有机物挥发后在空气中积聚，会严重降低空气质量，影响人们的正常生活和健康。因此，各种用于吸附有机物的吸附剂应运而生。

活性炭由于其成本低廉和比表面积大而成为一种常用的吸附剂。但是由于缺乏选择性，在活性炭的表面，氮气、氧气、水汽等空气中的多种组分会和目标吸附物产生竞争吸附，使得活性炭吸附剂很快就达到吸附饱和，丧失对目标污染物的净化作用，这一弱点使得其在用于空气净化时的可操作性大大降低。

分子筛由于其孔道结构发达，表面化学性质可调可控而成为了性能优良的选择性吸附剂。尤其是沸石分子筛，比表面积大，孔道结构和表面性质易于调控，便于负载客体物种，且容易制备，价格低廉，水热稳定性和化学稳定性良好，失活后也便于再生利用。有着高硅铝比或纯硅组成的分子筛（如高硅ZSM-5、高硅ZSM-22、高硅NaY、高硅MCM-41、Silicalite-1等）由于具有亲油疏水性，因此对于有机物的吸附能力更强，选择性更好。沸石具有均一的孔道结构，孔径在范围内可控，作为复相催化剂广泛应用于石化行业。高硅铝比沸石在催化剂实际应用过程中，通常负载一定量的过渡金属制得催化剂，对有机反应活性的提高大有裨益（美国专利US4952385、US5077026）。但将过渡金属负载改性的高硅沸石作为吸附剂的报道和应用都很少。

在沸石中负载过渡金属以实现改性的制备方法多种多样，主要有物理混合法、浸渍法、沉积法和离子交换法。物理混合法是将含过渡金属离子的溶液和沸石直接混合。在使用这种方法时，金属离子较难进入沸石的内表面，大多都会残留在外表面，从而降低吸附能力。浸渍和沉积都是指先让金属离子前驱体进入沸石孔道内部后，在位进行热解，以实现较好的负载，区别在于前者所使用的前驱体是液相（金属盐溶液），而后者则是气相（金属羰基化合物）。由于在制备过程中需要热解，耗能较高，且过程不易控制，难以有效充分利用沸石的内表面。离子交换法基于沸石优良的离子交换性能，通过溶液中的金属离子置换出沸石中的阳离子。这种方法可使金属离子在沸石内表面高度分散，充分利用沸石本身的表面积，以达到提高吸附量的目的。而且离子交换法简便易行，常温下即可实现，因此是制备过渡金属改性沸石时所常采用的方法。尽管此种方法可能弱化沸石本身的结晶度和水热稳定性，但是对吸附应用而言不会造成影响。

发明内容

本发明要解决的技术问题是如何克服现有技术的上述缺陷，获得一种能在环境中高效并选择性地吸附有机物分子的分子筛吸附剂，提供一种高效改性分子筛吸附剂的制备方法。

为解决上述技术问题，本高效改性分子筛吸附剂的制备方法包括以下步骤：

步骤（1）—分子筛成型：将大比表面高硅沸石粉与粘结剂混合，其中粘结剂所占的质量百分比为5～50wt%，将此混合物于室温下搅拌均匀，挤压成条，烘干，得成型分子筛；

步骤（2）—过渡金属负载:将经步骤（1）制得的成型分子筛浸泡于过渡金属盐溶液中进行离子交换若干次，得金属负载分子筛；

步骤（3）—水洗、烘干：将经步骤（2）制得的金属负载分子筛以去离子水充分水洗，并烘干，得高效改性分子筛前体；

步骤（4）—焙烧活化：将经步骤（3）制得的高效改性分子筛前体于马弗炉中焙烧活化，即得本高效改性分子筛吸附剂。

作为优化，步骤（1）所述的大比表面高硅沸石粉包括ZSM-5沸石粉、Beta沸石粉和Y沸石粉；该大比表面高硅沸石粉的硅铝比大于15，BET比表面积大于300m²/g。

作为优化，步骤（1）所述的大比表面高硅沸石粉优选ZSM-5沸石粉或者Beta沸石粉；该大比表面高硅沸石粉的优选硅铝比大于30，BET比表面积大于400m²/g的沸石粉。

作为优化，步骤（1）所述粘结剂包括氧化铝、二氧化硅和粘土。

作为优化，步骤（2）所述过渡金属为VIA、VIIA和VIIIA族的过渡金属。

作为优化，步骤（2）所述过渡金属优选Fe、Co、Mn。

作为优化，步骤（2）所述离子交换共三次，每次离子交换时间为2h。

作为优化，步骤（2）所述过渡金属负载量为1～15wt%。

作为优化，步骤（2）所述过渡金属负载量优选2～10wt%。