[发明专利]用于产生宽分子量分布聚合物的具有三种茂金属的催化剂系统有效
申请号: | 201310652585.0 | 申请日: | 2013-12-05 |
公开(公告)号: | CN103848931B | 公开(公告)日: | 2020-03-17 |
发明(设计)人: | 杨清;M·P·麦克丹尼尔;T·R·克莱恩;Y·于;Y·因 | 申请(专利权)人: | 切弗朗菲利浦化学公司 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/6592 |
代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 | 代理人: | 赵蓉民;张全信 |
地址: | 美国德*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 产生 分子量 分布 聚合物 具有 三种茂 金属 催化剂 系统 | ||
1.烯烃聚合方法,所述方法包括:
在聚合条件下使催化剂组合物与烯烃单体和烯烃共聚单体接触,以产生烯烃聚合物,其中所述催化剂组合物包括催化剂组分I、催化剂组分II、催化剂组分III、活化剂和任选的助催化剂,其中:
催化剂组分I包括未桥连的基于锆或铪的茂金属化合物和/或未桥连的基于锆和/或铪的双核茂金属化合物;
催化剂组分II包括在桥连基团上具有芴基并且不具有芳基的桥连的基于锆的茂金属化合物;和
催化剂组分III包括在桥连基团上具有芴基和芳基的桥连的基于锆或铪的茂金属化合物;
其中:
催化剂组分I的重量百分比在从20%至50%的范围内;
催化剂组分II的重量百分比在从5%至30%的范围内;和
催化剂组分III的重量百分比在从20%至50%的范围内;其中所述重量百分比基于催化剂组分I、II和III的总重量。
2.权利要求1所述的方法,其中所述催化剂组合物包括:
未桥连的基于锆的茂金属化合物,其含有两个环戊二烯基、两个茚基或一个环戊二烯基和一个茚基;
桥连的基于锆的茂金属化合物,其在所述桥连基团上具有环戊二烯基和芴基并且不具有芳基;
桥连的基于锆或铪的茂金属化合物,其在所述桥连基团上具有环戊二烯基和芴基以及苯基;
活化剂载体,其包括用吸电子阴离子处理的固体氧化物;和
有机铝化合物。
3.权利要求2所述的方法,其中所述有机铝化合物包括三甲基铝、三乙基铝、三正丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、氢化二异丁基铝、乙氧化二乙基铝、氯化二乙基铝或其任意组合。
4.权利要求2所述的方法,其中所述活化剂载体包括氟化氧化铝、氯化氧化铝、溴化氧化铝、硫酸化氧化铝、氟化二氧化硅-氧化铝、氯化二氧化硅-氧化铝、溴化二氧化硅-氧化铝、硫酸化二氧化硅-氧化铝、氟化二氧化硅-氧化锆、氯化二氧化硅-氧化锆、溴化二氧化硅-氧化锆、硫酸化二氧化硅-氧化锆、氟化二氧化硅-氧化钛、氟化二氧化硅涂覆的氧化铝、硫酸化二氧化硅涂覆的氧化铝、磷酸化二氧化硅涂覆的氧化铝或其任意组合。
5.权利要求1所述的方法,其中催化剂组分I包括具有式(A)的未桥连的茂金属化合物:
其中:
M1为Zr或Hf;
CpA和CpB独立地为取代或未取代的环戊二烯基或茚基;和
每个X独立地为单阴离子配体。
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