[发明专利]一种表层有机‑无机杂化核壳型多糖手性固定相的制备方法

权利要求书

1.一种表层有机-无机杂化核壳型多糖手性固定相的制备方法，其特征在于步骤为：

1）多糖衍生物的制备：将干燥的微晶纤维素溶于无水吡啶中，加入三苯基氯甲烷保护纤维素6-位羟基，80-90℃反应，加入3,5-二甲基苯基异氰酸酯，继续反应，将溶液倒入甲醇中，6-位三苯基甲烷保护的纤维素衍生物沉淀析出，布氏漏斗抽滤，甲醇洗涤；然后将该衍生物在含有少量盐酸的甲醇溶液里水解去保护，抽滤，甲醇洗涤，得到6-羟基-2,3-二(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯) 纤维素；将6-羟基纤维素衍生物溶解于N,N′-二甲基乙酰胺（DMAC）、无水氯化锂和吡啶的混合液中，加入3-(三乙氧基硅)丙基异氰酸酯，80-90℃反应，再加入1.5倍纤维素摩尔量的3,5-二甲基苯基异氰酸酯反应，倒入甲醇中，纤维素衍生物沉淀析出，抽滤，甲醇洗涤，60℃真空干燥，得到纤维素6-位含有不同含量的三乙氧基硅基丙基-2,3-二(3,5-二氯苯基氨基甲酸酯) 纤维素衍生物；

2）硅球预处理：将硅球用蒸馏水清洗后，先后浸入由蒸馏水、氨水、过氧化氢组成的混合液和由蒸馏水、浓盐酸、过氧化氢组成的混合液，静置浸泡，用无水乙醇和蒸馏水洗涤硅球，直至洗涤液为中性，60℃真空干燥；

3）表面活性剂组装：将已经酸碱处理过的干燥硅小球浸入到十六烷基溴化铵表面活性剂溶液中，进行超声处理，乙醇洗涤硅球，60℃真空干燥；

4）杂化硅溶胶制备：将步骤1）制备纤维素衍生物溶于N,N′-二甲基甲酰胺中，再加入硅烷试剂、乙醇、表面活性剂和酸催化剂，室温反应，制备得到有机-无机杂化硅溶胶；

5）溶胶组装：步骤2）所处理的硅球加入到有机-无机杂化硅溶胶中，组装0.5-3h，静置0.5-1h，乙醇离心洗涤，60℃真空干燥；

6）重复步骤3）至5）过程，交替组装数次，将硅球加入乙醇中，搅拌，过滤，60℃真空干燥，制备得到有机-无机杂化核壳结构的纤维素手性固定相。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于步骤1）所述的多糖衍生物包括微晶纤维素、直链淀粉、支链淀粉、纳米纤维素、纳米直链淀粉和纳米支链淀粉；多糖衍生物6位羟基保护反应所用试剂的比例关系为，多糖衍生物：吡啶：三苯基氯甲烷：苯基异氰酸酯衍生物：甲醇=1g:50mL:3.5g:5mL:400mL；多糖衍生物6位去保护反应所用试剂的比例关系为，多糖衍生物：盐酸：甲醇=1g：3mL：400mL；多糖6-位羟基衍生反应所用试剂的比例关系为，多糖衍生物：DMAC：氯化锂：吡啶：甲醇=1g: 20mL: 1.5g:60mL: 400mL，加入多糖衍生物6位羟基摩尔量2-99.9%的3-（三乙氧硅的基）丙基异氰酸酯，对多糖的6-位进行区域选择性衍生反应，多糖6-位上3-（三乙氧硅基）丙基的取代度为2-99.9%，然后再对多糖6-位剩余羟基与苯基异氰酸酯衍生物反应。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于步骤1）所述的所用苯基异氰酸酯衍生物包括3,5-二甲基苯基异氰酸酯、3,5-二氟苯基异氰酸酯和3,5-二氯苯基异氰酸酯。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于步骤2）所述的硅球粒径在5-20微米，孔径为100-1000埃；蒸馏水和过氧化氢混合液的体积比为15mL: 1mL，碱性混合液由氨水调节pH=7-8；酸性混合液由浓盐酸调节pH=2-4；硅球质量与混合液的体积比为1g: 15-20mL。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于步骤3）和4）所述的表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵或十八烷基三甲基氯化铵；步骤3）所用表面活性剂的浓度为0.025mol/L，硅球质量与表面活性剂的体积比为1g: 20mL。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于步骤4）所述的溶解多糖衍生物所用溶剂可选用四氢呋喃、吡啶、DMF、丙酮、DMAC或二甲亚砜；所用的硅烷试剂为正硅酸乙酯、1,2-双（三乙氧基硅）乙烷、双三硅氧基甲基硅烷或(三乙氧基硅基)环己烷；所用的酸催化剂为盐酸、硫酸、磷酸、或硝酸的一种或两种；所用试剂的比例关系为，多糖衍生物：溶解多糖衍生物溶剂：硅烷试剂：水：乙醇：表面活性剂：酸催化剂＝0.05-0.40 g: 25-45 mL: 1-10 mL: 2 mL: 0.1 g: 0.25mL。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于步骤5）所述的硅球质量与有机-无机杂化硅溶胶的体积比为1g:10-20mL。

8.如权利要求1所述的方法，其特征在于步骤6）所述的组装次数为2-8次，加入硅球的质量与乙醇的体积比为1g: 150mL。