[发明专利]热收缩膜的制造方法

说明书

本申请是于2006年9月12日提交的国际申请PCT/JP2006/318020、中国国家阶段申请号为200680033705.7、发明名称为“嵌段共聚物以及热收缩膜的制造方法”的原申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及热收缩膜的制造方法和嵌段共聚物或其氢化物及其组合物，所述热收缩膜以吹塑法成膜，是透明的，且在刚性、拉伸率和纵横收缩性等物性平衡方面优异，尤其是膜的厚度均一且制膜稳定性优异；所述嵌段共聚物或其氢化物适用于挤压成型(挤压片、挤压膜、拉伸片、拉伸膜等)、注射成型、发泡体、发泡片、发泡膜、发泡收缩膜等，在拉伸特性、光学特性、硬度、延展特性、加工性、收缩性等方面优异。

背景技术

乙烯基芳香族烃含量较高的由乙烯基芳香族烃和共轭二烯形成的嵌段共聚物利用透明性、耐冲击性等特性可以在注射成型用途、片、膜等挤压成型用途等中使用。尤其是使用由乙烯基芳香族烃和共轭二烯形成的嵌段共聚物树脂的热收缩膜，由于其不存在以往使用的氯乙烯树脂的残留单体或增塑剂的残留和焚烧时产生氯化氢的问题，所以可以利用于食品包装和封盖、标签等。作为热收缩膜必要的特性，要求自然收缩性、低温收缩性、透明性、机械强度、包装机械适性等。迄今为止，为了获得这些特性的提高和良好的物性平衡，进行了各种研究。

例如，为了得到具有高强度、耐冲击性和伸度的透明且高光泽的聚苯乙烯类膜，公开了使用由聚苯乙烯和苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物构成的组合物利用设定为特定条件的吹塑法的制造条件(例如，参见专利文献1)。并且，为了得到收缩特性、耐环境破坏性优异的热收缩膜，公开了在由乙烯基芳香族烃和共轭二烯形成的嵌段共聚物的链段具有特定Tg的热收缩膜(例如，参见专利文献2)。并且，为了得到收缩特性、耐环境破坏性优异的热收缩膜，公开了由含有特定结构的乙烯基芳香族烃与共轭二烯的嵌段共聚物的组合物形成的热收缩膜(例如，参见专利文献3)。并且，为了得到在低温收缩性、光学特性、耐裂纹特性、尺寸稳定性等方面优异的收缩膜，公开了将乙烯基芳香族烃-脂肪族不饱和羧酸类衍生物共聚物(乙烯基芳香族烃含量为95重量%～20重量%，维卡软化点不超过90℃)与由乙烯基芳香族烃和共轭二烯嵌段形成的共聚物的组合物拉伸而得到的低温收缩膜(例如，参见专利文献4)。并且，为了改善室温下的自然收缩性，公开了由嵌段共聚物(由苯乙烯类烃和共轭二烯烃形成)和无规共聚物(含有苯乙烯类烃并具有特定Tg)的组合物形成的聚苯乙烯类热收缩膜(例如，参见专利文献5)。

并且，为了获得膜的经时稳定性和耐冲击性优异的透明性热收缩膜，公开了用乙烯基芳香族烃-脂肪族不饱和羧酸类衍生物共聚物(其维卡软化点不超过105℃)与由乙烯基芳香族烃和共轭二烯嵌段形成的共聚物的组合物制成的以特定的热收缩力为特征的热收缩性硬质膜(例如，参见专利文献6)。

并且，为了获得使透明性、刚性和低温表面抗冲击性平衡的组合物，公开了由具有特定结构和分子量分布的乙烯基芳香族烃和共轭二烯嵌段形成的共聚物与乙烯基芳香族烃-(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂的组合物(例如，参见专利文献7)。并且，为了获得透明性和耐冲击性优异的树脂组合物，公开了含有嵌段共聚物(其具有有特定结构的乙烯基芳香族烃嵌段乙烯基芳香族烃和共轭二烯的共聚物嵌段)和乙烯基芳香族烃与(甲基)丙烯酸酯的共聚物的透明高强度树脂组合物(例如，参见专利文献8)。

并且，为了获得在低温收缩性、光学特性、耐裂纹特性、尺寸稳定性等方面优异的收缩膜，公开了具有至少一层由下述组合物形成的层的多层低温收缩膜，该组合物为乙烯基芳香族烃-脂肪族不饱和羧酸类衍生物共聚物(乙烯基芳香族烃含量为95重量%～20重量%且维卡软化点不超过90℃)与由乙烯基芳香族烃和共轭二烯嵌段形成的共聚物的组合物(例如，参见专利文献9)。

并且，为了获得在自然收缩性、强度、表面特性、硬挺度、低温收缩性等方面优异的收缩膜，公开了两外层由具有特定的丁二烯单元含量的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯型嵌段共聚物与苯乙烯-丙烯酸丁酯的混合物形成、中间层由具有特定的丁二烯单元含量的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯型嵌段共聚物与苯乙烯-丙烯酸丁酯的混合物形成的至少3层的多层聚苯乙烯类热收缩膜(例如，参见专利文献10)。