[发明专利]从苯酐废水回收富马酸的方法

说明书

技术领域

本发明涉及从苯酐废水回收富马酸的方法。

背景技术

苯酐的生产原料为邻二甲苯或萘，另一原料为氧气，反应过程中，会生成约3%的顺丁烯二酸的副产物，并伴随其他副产物。这些副产物在苯酐装置的尾气塔中被水喷淋，即为苯酐废水。

以硫脲为催化剂，顺丁烯二酸可以异构化为反丁烯二酸，即为富马酸。富马酸可以作为饲料或者食品添加剂，有广泛的用途。然而，由于苯酐废水中含其他有色物质，回收富马酸过程中需要对该苯酐废水进行脱色。目前，常用活性碳对苯酐废水进行脱色。

以萘或不低于30wt%的萘为原料的苯酐废水中含有有色物质萘醌等，这些有色物质是含多个双键共轭基团的物质，这些物质微溶于水，仅通过活性碳脱色达不到效果，产品显浅红或淡黄色，达不到饲料级富马酸的要求。

发明内容

本发明的目的在于解决现有技术中的至少一个问题。

电解工艺又称为电催化氧化法。电催化氧化法是高级氧化技术的其中一种，是利用阳极的高电位直接电催化降解废水中的污染物，或者通过阳极间接产生的羟基自由基等强氧化活性物质来氧化降解水中有毒有害污染物。与其他高级氧化技术相比，电催化氧化法具有以下突出优点(1)常温常压下即可进行，反应条件比较温和；（2)处理废水时，不需要额外添加化学氧化剂，主要依赖电子的转移，避免了由外加氧化剂而造成的二次污染问题；（3)可操作性强，反应条件可通过改变外加电压、电流来调节；（4)反应装置简便，工艺方法简单，操作简单容易；（5)兼具絮凝、气浮、杀菌消毒作用；(6)处理费用低；（7)占地面积小，因此适合人口密度大的城市污水的处理。

本发明人经过大量的反复研究发现，以萘或30wt%以上萘为原料的苯酐废水中有色物质为萘醌等，是含多个双键共轭基团的物质，这些物质虽然微溶于水，但这些有色物质容易被电解工艺所氧化，其共轭双键被氧化后，生成无色的小分子，进一步氧化为二氧化碳和水。因此，活性碳结合电解工艺是苯酐废水回收富马酸可行的一种脱色工艺。本发明人在此发现的基础上，完成了本发明。

根据本发明实施例的从苯酐废水回收富马酸的方法，所述方法包括如下步骤：

1）         将所述废水进行沉降，得到上清液；

2）         对所述上清液进行脱色，得到脱色后液，其中，所述脱色包含活性碳吸附脱色和电解脱色；以及

3）         在所述脱色后液中加入硫脲进行异构化反应并进行固液分离，以得到白色的富马酸。

根据本发明实施例的从苯酐废水回收富马酸的方法，在对苯酐废水进行脱色处理时，结合活性碳吸附脱色和电解脱色，能够有效地分解苯酐废水中的难以溶于水的有机杂质，从而能够制得符合饲料级标准的富马酸。

另外，根据本发明实施例的从苯酐废水回收富马酸的方法，还可以包括如下区别技术特征。

根据本发明的一些实施例，生产所述苯酐的原料含有30wt%以上的萘。需要说明的是，本发明的方法中，生产所述苯酐的原料不限于含有30wt%以上的萘，只是，在生产所述苯酐的原料含有30wt%以上的萘的情况下，本发明能够更经济有效地对苯酐废水进行脱色。

根据本发明的一些实施例，在所述电解脱色中，阴阳两极电位差为0.2~10V，优选为1～3V。

根据本发明的一些实施例，在所述电解脱色中，电流密度为100～10000A/m²，优选为500～3000 A/m²。

根据本发明的一些实施例，在所述电解脱色中，采用脉冲电压进行电解，脉冲的类型为方波、矩形波、尖顶波、锯齿波、三角波、钟形波、梯形波、阶梯波的任一种。

根据本发明的一些实施例，，所述脉冲电压的波幅不超过10V，优选为2～4V。

根据本发明的一些实施例，在进行电解脱色的电解槽中，阳极包括基材和涂布于所述基材上的涂层，所述基材的材料为钛。

根据本发明的一些实施例，所述涂层的材料包含铱和钽，优选地还含有铂。

根据本发明的一些实施例，所述涂层的材料包含钌，优选地还含有铑。

根据本发明的一些实施例，所述涂层的材料包含锡。

 

本发明附加的方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。

 

附图说明

本发明的上述和/或附加的方面和优点从下面结合附图对实施例的描述中将变得明显和容易理解，其中：