[发明专利]一种洗瓶刷状的阳离子盐响应型聚合物的制备方法

权利要求书

1.一种洗瓶刷状的阳离子盐响应型聚合物的制备方法，其步骤如下：

(1)N-[3-羟丙基]-顺-5-降冰片烯-外-2，3-二甲酰亚胺(NPH)的合成：

顺-5-降冰片烯-外-2,3-二羧酸酐(NDA)(2.0g，8.0mmol)溶解到20mL二氯甲烷(DCM)，3-氨基-1-丙醇(0.80g，8.4mmol)磁力搅拌下逐滴滴入到二氯甲烷溶液中，然后溶剂蒸发掉得到的混合物在120～130℃干燥12～18h，最后混合物通过铝制圆柱得到NPH；

(2)乙基-二甲基-炔丙基溴化铵的合成：

2-甲基氨基-1-丙炔(10.00g，120.2mmol)加入到含有30mL四氢呋喃(THF)的圆底烧瓶中，再加入1-溴代乙烷(7.90g，72.2mmol)，反应混合物在35℃搅拌反应2天，得到的混合物用二乙基乙醚洗三次以去除多余的3-二甲基氨基-1-丙炔，溴化季铵盐最后在真空干燥箱中干燥；

(3)开环聚合制备NPH-PCL-嵌段-P(αClεCL)(α-氯-ε-己内酰酯)大分子单体：具有不同聚合度的NPH-PCL-嵌段-P(αClεCL)大分子单体通过开环聚合制备，εCL(0.91g，8.0mmol)和αClεCL(0.30g，2.0mmol)溶解到1mL干燥的甲苯中然后加入到盛有NPH引发剂(0.044g，0.2mmol)的反应瓶中，得到混合物用N₂鼓吹10min，在氮气保护下，将Sn(OCt)₂(0.008g，0.02mmol)溶解到0.2mL干燥的甲苯中然后转移到反应瓶中，最后反应混合物在氮气保护中在110℃下搅拌反应24h，反应后，将混合物冷却到室温，用甲苯稀释，沉淀两次到冷却的甲醇中，然后真空干燥24h直到重量不再变化；

(4)开环易位聚合制备PNPH-接枝-[PCL-嵌段-P(αClεCL)]分子刷：

在一个充满氮气的反应瓶中，大分子单体NPH-接枝-[PCL-嵌段-P(αClεCL)](400mg，61.5μmol)溶解到5mL干燥的甲苯中，反应瓶密封结实氮气清洗15min，在氮气保护气下加入一种含有GrubbsIII催化剂(0.9mg，1.23μμmol)的2mL脱气甲苯溶液，得到的混合物60℃搅拌4h后加入1mL乙基乙烯基乙醚终止聚合反应，溶液继续搅拌30min然后沉淀到过量的甲醇中，聚合物用过滤的方法分离出来后真空干燥直到重量不再变化；

(5)PNPH-接枝-[PCL-嵌段-P(αN₃CL)]分子刷的合成：

PNPH-接枝-[PCL-嵌段-P(αClεCL)](0.4g，0.65mmolαClεCL)溶解到N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，然后加入叠氮钠(0.21g，3.25mmol)得到的混合物在室温搅拌24h，反应后，固体滤出，DMF减压蒸发掉，得到的混合物溶解到甲苯中，不溶解的固体离心掉(5000rpm；15min)，最后，共聚物重新用减压蒸馏的方式得到；

(6)制备PNPH-接枝-[PCL-嵌段-P(CL-接枝-季铵盐)]分子刷：PNPH-接枝-[PCL-嵌段-P(αN₃εCL)](0.22g，0.36mmolαN3εCL)和EDPQA(0.076g，0.40mmol)加入到含有DMF的圆底烧瓶中，得到的混合物用氮气清洗10min，然后加入到DBU(0.0055g，0.036mmol)和CuI(0.0068g，0.036mmol)得到的混合物35℃下干燥4h，反应后，共聚物在冷的二乙基乙醚沉淀然后真空干燥，滤出的固体溶解到水中然后透析6h去除剩余的小分子和其它的杂质，最终的共聚物通过冷冻干燥得到。