[发明专利]一种乙烯齐聚的方法有效
| 申请号： | 201310553400.0 | 申请日： | 2013-11-08 |
| 公开（公告）号： | CN104628502A | 公开（公告）日： | 2015-05-20 |
| 发明（设计）人： | 郑明芳;张海英;王争;刘珺;王怀杰;李维真 | 申请（专利权）人： | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号： | C07C2/30 | 分类号： | C07C2/30;C07C2/26;C07C11/02 |
| 代理公司： | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人： | 吴大建;刘华联 |
| 地址： | 100728 北*** | 国省代码： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 一种 乙烯 齐聚 方法 | ||
1.一种乙烯齐聚方法，所述乙烯在包含式(I)所示的氯化2-正丁酰基-1,10-菲咯啉缩胺合铁(II)配合物主催化剂、含铝助催化剂、水和有机溶剂的反应体系中进行齐聚反应，所述有机溶剂为Cn的α-烯烃，其中4＜n≤10，
式中，R1-R5各自独立地选自氢、C1-C6烷基、卤素、C1-C6烷氧基和硝基。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应体系中，以有机溶剂的重量为计算基准，水的重量含量为5～350ppm，优选20～260ppm，最优选为50～200ppm。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂选自1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、2-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、4-乙基-1-己烯、2,3-二甲基-1-己烯、2,4-二甲基-1-己烯、2,5-二甲基-1-己烯、3,4-二甲基-1-己烯、3,5-二甲基-1-己烯、4,5-二甲基-1-己烯、3,3-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、5,5-二甲基-1-己烯、2,3-二乙基-1-己烯、2,4-二乙基-1-己烯、3,4-二乙基-1-己烯、3,3-二乙基-1-己烯、4,4-二乙基-1-己烯、2-乙基-1-辛烯、3-乙基-1-辛烯、4-乙基-1-辛烯、5-乙基-1-辛烯、6-乙基-1-辛烯、2,3-二甲基-1-辛烯、2,4-二甲基-1-辛烯、2,5-二甲基-1-辛烯、2,6-二甲基-1-辛烯、2,7-二甲基-1-辛烯、3,3-二甲基-1-辛烯、3,4-二甲基-1-辛烯、3,5-二甲基-1-辛烯、3,6-二甲基-1-辛烯、4,4-二甲基-1-辛烯、4,5-二甲基-1-辛烯、4,6-二甲基-1-辛烯、4,7-二甲基-1-辛烯、5,5-二甲基-1-辛烯、5,6-二甲基-1-辛烯、5,7-二甲基-1-辛烯、6,6-二甲基-1-辛烯和6,7-二甲基-1-辛烯，优选选自1-己烯和1-辛烯。
4.根据权利要求1～3中任意一项所述的方法，其特征在于，在所述反应体系中，以有机溶剂的体积为计算基准，所述主催化剂的含量为2～500μmol/L，优选20～100μmol/L。
5.根据权利要求1～4中任意一项所述的方法，其特征在于，所述助催化剂中的铝与所述主催化剂中的铁的摩尔比为30～900，优选100～700，更优选为148～196。
6.根据权利要求1～5中任意一项所述的方法，其特征在于，所述主催化剂中的R1-R5各自独立地选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基和硝基，优选R1和R5为乙基，且R2-R4均为氢。
7.根据权利要求1～6中任意一项所述的方法，其特征在于，所述含铝助催化剂选自铝氧烷化合物和烷基铝化合物，优选烷基铝化合物。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述烷基铝化合物的通式为AlRnXm，其中R为直链或支链C1-C8烷基；X为卤素，优选氯或溴；n为1～3的整数，m为0～2的整数，并且m+n等于3；优选地，所述烷基铝化合物选自三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、氯化二乙基铝和二氯化乙基铝；更优选为三乙基铝。
9.根据权利要求1～8中任意一项所述的方法，其特征在于，所述齐聚反应的反应压力为0.1～30MPa，优选1～5MPa；反应温度为-20～150℃，优选0～80℃，最优选5～35℃；反应时间30～100min。
10.根据权利要求1～9中任意一项所述的方法，其特征在于，所述主催化剂与助催化剂在乙烯环境中混合。
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式中，R1-R5各自独立地选自氢、C1-C6烷基、卤素、C1-C6烷氧基和硝基。本发明克服了技术偏见，优化了齐聚反应工艺，不仅齐聚活性高，而且使乙烯齐聚反应工艺引发迅速、运行稳定、低毒环保，催化效果和成本得到较好的平衡，实用性强；使得乙烯齐聚反应成本大幅下降，综合考虑催化效果和生产成本，工业化前景广阔。
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