[发明专利]低凝柴油的生产方法有效
申请号: | 201310540387.5 | 申请日: | 2013-11-05 |
公开(公告)号: | CN104611043B | 公开(公告)日: | 2016-11-16 |
发明(设计)人: | 王仲义;潘德满;崔哲;彭冲;石友良;孙士可;黄新露;吴子明 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | C10G67/02 | 分类号: | C10G67/02 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 柴油 生产 方法 | ||
1.一种低凝柴油的生产方法,包括以下内容:柴油原料与氢气混合后,依次通过至少两个串联的加氢反应区,按物料流动方向,所述的每个加氢反应区依次包括由临氢降凝催化剂和加氢改质异构降凝催化剂混合装填的复合催化剂床层和临氢降凝催化剂床层;最后一个加氢反应区所得反应流出物经过分离和分馏后,得到低凝点柴油产品。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述柴油原料的凝点在0℃以上,优选在5℃以上;氮含量在1000μg/g以下,优选为40~150μg/g。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述柴油原料的氮含量在1000μg/g以上,在柴油原料通过第一加氢反应区的临氢降凝催化剂床层之前,预先通过一个加氢精制或加氢脱氮催化剂床层,进行部分脱氮。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的柴油原料的干点为350~440℃,优选370~400℃。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的每个加氢反应区中,由临氢降凝催化剂和加氢改质异构降凝催化剂混合装填的复合催化剂床层与临氢降凝催化剂床层的装填体积比为1:10~10:1。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的复合催化剂床层中,临氢降凝催化剂与加氢异构改质降凝催化剂的装填体积比为1:10~10:1。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的复合催化剂床层的操作条件为:反应压力6.0~20.0 MPa,氢油体积比200:1~1500:1,体积空速为0.1~10.0 h-1,反应温度270℃~460℃;所述临氢降凝催化剂床层的操作条件为:反应压力6.0~20.0 MPa,氢油体积比200:1~1500:1,体积空速为0.1~10.0 h-1,反应温度260℃~455℃。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的临氢降凝催化剂以择形裂化分子筛和粘合剂为载体,以第ⅥB族和/或第Ⅷ族金属为加氢活性金属组分,以催化剂的重量为基准,加氢活性金属以氧化物计的含量为1%~16%,择形裂化分子筛的含量为50%~85%,粘合剂的含量为10%~40%。
9.按照权利要求1或8所述的方法,其特征在于,所述的临氢降凝催化剂的堆密度为0.65~0.75g·cm-3,所述的加氢改质异构降凝催化剂的堆密度为0.65~0.75g·cm-3,其中加氢改质异构降凝催化剂与临氢降凝催化剂的堆密度之差小于等于0.05 g·cm-3。
10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的加氢改质降凝催化剂包括无定形硅铝、改性β分子筛、耐熔多孔氧化物、ⅥB族和Ⅷ族金属氧化物,以催化剂的重量比为基准,各组分的含量为:无定形硅铝29w%~50w%,改性β分子筛1w%~9%,第ⅥB族金属以氧化物计15w%~35w%,第Ⅷ族金属以氧化物计为3w%~9w%,多孔耐熔氧化物5w%~45w%;其中改性b分子筛的SiO2/Al2O3重量比为50~90,晶粒平均尺寸为0.1~0.5微米,红外酸度0.1~0.4mmol/g。
11.按照权利要求10所述的方法,其特征在于,所述的耐熔多孔氧化物为大孔氧化铝,以催化剂重量为基准,大孔氧化铝含量为10w%~40w%;大孔氧化铝的孔容为1.0~1.5mL/g,优选为大于1.2至1.5mL/g;比表面积为200~550m2/g,优选为300~500m2/g。
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