[发明专利]含BEA型沸石结构单元的MCM-41分子筛及其制备方法有效
申请号: | 201310512248.1 | 申请日: | 2013-10-28 |
公开(公告)号: | CN104556136A | 公开(公告)日: | 2015-04-29 |
发明(设计)人: | 李旭光;孔德金;郑均林;陈燕 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C01B39/46 | 分类号: | C01B39/46;C01B39/48 |
代理公司: | 无 | 代理人: | 无 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | bea 型沸石 结构 单元 mcm 41 分子筛 及其 制备 方法 | ||
1.一种含BEA型沸石结构单元的MCM-41分子筛,包括以下摩尔关系组成:nSiO2:Al2O3,式中n = 20~∞,其XRD图谱2θ在2.14±0.04,3.9±0.5,7.79±0.03,22.38±0.03 处有特征衍射峰。
2.根据权利要求1所述的含BEA型沸石结构单元的MCM-41分子筛,其特征在于nSiO2:Al2O3式中n = 40~∞。
3.根据权利要求1所述的含BEA型沸石结构单元的MCM-41分子筛,其特征在于比表面积为700~900 m2/g、孔容0.8~1.2 cm3/g、平均孔径4~6nm。
4.根据权利要求3所述的含BEA型沸石结构单元的MCM-41分子筛,其特征在于比表面积为800~900 m2/g、孔容0.9~1.1 cm3/g、平均孔径5~6nm。
5.权利要求1所述的含BEA型沸石结构单元的MCM-41分子筛的制备方法,包括以下步骤:
① 将BEA型沸石加入到0.05~1mol/L的盐酸溶液中,固液比为1:1~1:20,于20~50℃下搅拌0.5~5h;
② 将十六烷基三甲基溴化铵CTAB、烷基酚聚氧乙烯醚OP-10、硅源、铝源、盐酸、和去离子水加入①中使反应混合物以摩尔比计为:SiO2 / Al2O3 = 20~∞:1、CTAB/SiO2=0.2~0.3:1、CTAB/OP-10=6~8:1、H+/ SiO2 = 1~2:1、H2O / SiO2 = 50~200:1,另WBeta/WSiO2(g/g)=0.3~0.8,于20~50℃下搅拌0.5~5h后装入密闭容器中在自生压力下,于90~120℃下晶化18~96h;
③ 晶化好的产物冷却后取出,经水洗、过滤、干燥,在氮气气氛下450~650℃焙烧0.5~5h,空气气氛下450~650℃焙烧0.5~8h后,制得含BEA型沸石结构单元的MCM-41分子筛。
6.根据权利要求5所述的含BEA型沸石结构单元的MCM-41分子筛的制备方法,其特征在于所述的硅源选自硅胶粉、水玻璃、硅溶胶、硅凝胶或正硅酸乙酯中的至少一种。
7.根据权利要求5所述的含BEA型沸石结构单元的MCM-41分子筛的制备方法,其特征在于所述的铝源选自氯化铝、硫酸铝或硝酸铝中的至少一种。
8.根据权利要求5所述的含BEA型沸石结构单元的MCM-41分子筛的制备方法,其特征在于步骤①中,盐酸浓度为0.1~0.5mol/L、固液比为1:5~1:10。
9.根据权利要求5所述的含BEA型沸石结构单元的MCM-41分子筛的制备方法,其特征在于步骤②中,反应混合物以摩尔比计为:SiO2 / Al2O3 = 40~∞:1、CTAB/SiO2=0.25~0.3:1、CTAB/OP-10=7~8:1、H+/ SiO2 = 1.5~2:1、H2O / SiO2 = 100~200:1,另WBeta/WSiO2(g/g)=0.3~0.5,于100~110℃下晶化24~72h。
10.根据权利要求5所述的含BEA型沸石结构单元的MCM-41分子筛的制备方法,其特征在于步骤③中,氮气气氛下500~550℃焙烧1~2h,空气气氛下500~550℃焙烧4~5h。
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