[发明专利]发光材料Zn(phen)(HL)2及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201310463434.0 申请日: 2013-10-08
公开(公告)号: CN103524539A 公开(公告)日: 2014-01-22
发明(设计)人: 黄坤林;杨姗姗;张明星;陈新 申请(专利权)人: 重庆师范大学
主分类号: C07F3/06 分类号: C07F3/06;C09K11/06
代理公司: 重庆华科专利事务所 50123 代理人: 康海燕
地址: 401331 重庆市沙坪坝*** 国省代码: 重庆;85
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摘要:
搜索关键词: 发光 材料 zn phen hl sub 及其 制备 方法
【说明书】:

技术领域

发明属于发光材料技术领域,具体涉及发光材料Zn(phen)(HL)2及其制备方法。 

背景技术

金属-有机配合物,兼具无机发光材料结构稳定、使用寿命长的优点以及有机发光材料高发光效率、发光谱带宽等优点,同时其发光谱带的宽窄、波长(颜色)和强度可以通过选择不同的金属离子、不同结构的有机配体以及通过添加其它配体形成多元配合物等方法来进行调节。1987年Tang等首次用金属-有机配合物8-羟基喹啉铝(AlQ3)作为发光层制备了直流低电压驱动的高亮度发光器件(OLED);1993年Hamada等用10-羟基苯并喹啉铍作为发光层制备了达到实际应用要求的发光器件。随后,金属-有机配合物作为发光材料得到了各国材料科学家的关注,是目前研究最广泛、应用最前沿的一类优良的发光材料。 

金属-有机配合物发光材料具有以下几种可能的发光机制:一、有机配体:含有发光基团,在吸收了紫外光和可见光后,光发射能直接源于配体,或者并伴随着与金属或金属簇之间的电荷转移作用;二、金属离子:过渡金属离子的发光效果因具有不成对的电子而被淬灭,但是镧系金属,当接近有机发光基团,结构里的每一个离子都产生天线效应,使得荧光发光强度大大增强;三、激发态络合物:邻近的共轭有机配体间的π-π堆积作用也能使得激发配合物发光。由此可见,有机配体和金属离子的选择,还有晶体的堆积结构都对配合物的发光性能有影响。 

鉴于苯乙烯基或亚苯乙烯基(-C6H4CH=CH-)是典型共轭发色基团,延伸的离域π电子体系,可提高电子的传导性能并可作为光电子传输的“通道”,所以苯乙烯基型有机配体与金属离子形成的配合物是一类独特的电荷转移发光体。 

以往报道的金属-有机发光材料,主要存在两方面的不足:(1)在配体选择方面存在不足,配体的共轭程度低,一般来说,配体的共轭程度越大,配合物共轭平面和刚性结构程度越大,配合物的发光效率就越高。(2)稳定性不高,可在水、乙醇、DMF(N,N’-二甲基甲酰胺)等溶剂中溶解,或者极易风化。 

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种发光材料。 

本发明的技术方案是发光配合物Zn(phen)(HL1)2,其分子结构如下: 

其中,所述的配合物是从锌盐、配体H2L出发制备而成,所述配体是一种含O的多齿配体,配体中的羧基O和第二配体1,10-邻菲罗啉(phen)中的N原子与中心原子Zn配位形成如下结构的五配位金属-有机配合物。 

本发明还提供了配合物Zn(phen)(HL)2的制备方法,包括如下步骤:采用水热合成方法,按下列摩尔配比称取原料:H2L︰phen(1,10-邻菲罗啉)︰锌盐︰DMF︰H2O=95~103︰91~111︰94~104︰23264~28556︰433333~455556,混合物搅拌0.5~3h,最后于密闭容器中在75~85°C下反应2~4天;自然冷却后,过滤,得到黄色块状晶体即为目标产物。 

优选的,H2L、phen、锌盐、DMF、H2O的摩尔比为100︰100︰100︰2560︰44444。 

其中,所述的锌盐为Zn(NO3)2·6H2O、ZnCl2、Zn(O2CCF3)、ZnBr2、ZnO、ZnSO4·7H2O或Zn(O3SCH3)。 

优选的,所述的锌盐为ZnSO4·7H2O。 

优选的,所述的密闭容器为带螺旋帽的玻璃瓶。 

优选的,所述的反应时间为3天。 

优选的,所述的反应温度为80℃。 

优选的,所述的黄色块状晶体依次用水、甲醇洗涤,自然干燥。 

本发明的有益效果: 

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