[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂体系及其应用

说明书

技术领域

本发明属于烯烃聚合领域，具体涉及一种含复配外给电子体的催化剂体系。本发明还涉及上述催化剂体系的应用。

背景技术

众所周知，Zinger-Natta催化剂可用于烯烃聚合反应，特别是在具有3个碳或更多碳原子的α-烯烃聚合中，可以得到较高收率和较高立体规整性的聚合物。其中给电子体化合物是催化剂中成分之一，并且随着内给电子体化合物的发展导致了聚烯烃催化剂不断地更新换代，同时，外给电子体也随着内给电子体的发展而不断发展。目前，已经大量公开了多种给电子体化合物，例如内给电子体一元羧酸酯或多元羧酸酯、酮、单醚或多醚、胺等及其衍生物，外给电子体如一元羧酸酯、胺、氨基硅烷等及其衍生物。

近几年来，人们又试图开发出新的用于烯烃聚合催化体系中的外给电子体化合物，例如在中国专利公开的一种用于烯烃聚合反应的催化体系中，采用二醚类化合物为内给电子体，采用含有4个碳以上的二羧酸酯如己二酸酯、庚二酸酯作为外给电子体，在进行丙烯聚合时可使催化剂的氢调敏感性有较大的提高；但是这种二羧酸酯由于碳链较长，制备复杂，成本较高，限制了其大规模应用，同时，其不能改变二醚催化剂分子量分布窄的缺点。

发明内容

针对现有技术中的不足，本发明提供了一种用于烯烃聚合的催化剂体系，其采用含二醚化合物的固体催化剂组分和复配外给电子体，当所述催化剂体系用于烯烃聚合时，呈现出明显的协同作用，不但保持了催化剂的高催化活性、提高了聚合物的等规度，还使所得到的聚合物的分子量分布变宽。

根据本发明的一个方面，提供了一种用于烯烃聚合的催化剂体系，包含以下组分的产物：

a固体催化剂组分，包含镁、钛、卤素和内给电子体二醚化合物；

b烷基铝化合物；

c复配的外给电子体，包括第一类外给电子体c₁和第二类外给电子体c₂，所述第一类外给电子体c₁选自硅烷类、二醚类和胺类化合物的一种或几种，所述第二类外给电子体c₂为丙二酸酯化合物。

在上述催化剂体系的一个优选实施例中，所述第一类外给电子体c₁和第二类外给电子体化合物c₂的摩尔比为(1～100):(100～1)，优选（1～50）:（50～1），进一步优选为（1～20）:（20～1）。

在上述催化剂体系的一个具体实施例中，所述固体催化剂组分中的内给电子体二醚化合物的通式（I）为

其中，R₁和R₂可相同或不相同，为取代或未取代的C₁～C₁₀直链烷基、C₃～C₁₅支链烷基、C₃～C₁₅环烷基、C₆～C₂₀芳基或C₇～C₂₀烷芳基或芳烷基，优选为取代或未取代的C₂～C₁₀直链烷基、C₃～C₁₀支链烷基、C₃～C₁₀环烷基、C₆～C₁₅芳基或C₇～C₁₅烷芳基或芳烷基；R₁和R₂任选地可键接成环或不成环。

本发明中，对于所述“取代的”意味着所述基团上的氢可任选地被烷基或卤原子所取代，如所述取代的C₁～C₁₀直链烷基、C₃～C₁₅支链烷基、C₃～C₁₅环烷基、C₆～C₂₀芳基或C₇～C₂₀烷芳基或芳烷基，是指如所述烷基、芳基、烷芳基或芳烷基碳上的氢可任选地被烷基或卤原子所取代。