[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂组合物及其应用

说明书

技术领域

本发明属于烯烃聚合催化剂技术领域，涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组合物及其应用。

背景技术

众所周知，以镁、钛、卤素和给电子体作为基本成分的固体钛催化剂组分，可用于烯烃聚合反应，特别是在具有3个碳或更多碳原子的α-烯烃聚合中可以得到较高收率和较高立体规整性的聚合物，其中给电子体化合物是催化剂组分中必不可少的成分之一，并且随着内给电子体化合物的发展导致了聚烯烃催化剂不断地更新换代，外给电子体也需要与内给电子体配套发展。目前，已经大量公开了多种给电子体化合物，例如内给电子体一元羧酸酯或多元羧酸酯、酮、单醚或多醚、胺等及其衍生物，外给电子体一元羧酸酯、胺、氨基硅烷等及其衍生物。

世界专利WO2012052387公开了一种二羧酸酯化合物，该二羧酸酯化合物为含有4个碳以上的二羧酸酯，如己二酸酯、庚二酸酯，在烯烃聚合催化剂中通过使用这种二羧酸酯化合物作为外给电子体，可使催化剂的氢调敏感性有较大的提高。但是这种二羧酸酯由于碳链较长，制备复杂，成本较高。

目前存在的问题是需要研究开发一种成本低廉、制备简单、且具有较高氢调敏感性的烯烃聚合的催化剂组合物。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术的不足，提供一种用于制备烯烃聚合物的催化剂组合物。该组合物包括含有二醇酯化合物的固体催化剂组分a、烷基铝化合物组分b以及不含卤素的丙二酸酯化合物组分c。该催化剂组合物以不含卤素的丙二酸酯化合物为外给电子体用于烯烃聚合反应，特别是在丙烯聚合反应中时，可获得高收率的聚合物；并且使用不含卤素的丙二酸酯化合物为外给电子体，催化剂组分a的氢调敏感性可以大幅提高，还可使某些催化剂的分子量分布变宽。另外，该外给电子体还具有高温自熄灭的作用。

本发明还进一步提供了一种本发明的催化剂组合物在烯烃聚合中的应用。

本发明还另外提供了一种用于烯烃聚合的预聚合催化剂组合物。

为实现上述目的，根据本发明的第一个方面，提供了一种用于制备烯烃聚合物的催化剂组合物，其包含以下组分：

a．固体催化剂组分，其含有Mg、Ti、卤素和至少一种含有孤对电子的内给电子体化合物；

b．烷基铝化合物；

c．作为外给电子体的不含卤素的丙二酸酯化合物。

根据本发明，所述不含卤素的丙二酸酯化合物的通式如（Ⅱ）所示，

其中，R₇和R₈相同或不同，为氢、C₁～C₁₀直链烷基、C₃～C₁₀支链的烷基、C₃～C₁₀环烷基、C₆～C₁₀芳基、C₇～C₁₀烷芳基或芳烷基。优选地，R₇和R₈为氢、C₁～C₈直链烷基、C₃～C₈支链的烷基、C₃～C₁₀环烷基或C₇～C₁₀烷芳基，但R₇和R₈不能同时为氢。进一步优选地，R₇和R₈为氢、C₁～C₆直链烷基、C₃～C₈支链的烷基、C₅～C₁₀环烷基或C₇～C₁₀烷芳基。