[发明专利]一种草甘膦废水的处理方法

说明书

技术领域

本发明属于废水处理技术领域，尤其涉及一种草甘膦废水的处理方法。

背景技术

目前，草甘膦生产废水是一种含高浓度无机盐和高浓度有机物的酸性废水，其中污染物主要有甲醇、甲醛、草甘膦，COD质量浓度在48000-52000mg/L左右，还含有15％左右的无机盐，如氯化钠(NaCl)，因此，目前我国大多数生产企业通过对该废水浓缩后加入一定量的草甘膦干粉和助剂制成质量分数为10％的草甘膦水剂进行销售，但这样以来，废水中大量的无机盐和有机物被带到农田里，就会进一步引起土壤板结和盐碱化，以及水体的污染，于是国内外众多科研人员为此进行了大量的研究工作，主要采用物理化学法，生物处理法，组合工艺法等草甘膦废水处理技术。

草甘膦生产废水的处理方法包括水解法，生化法，化学沉淀法，化学氧化法，活性炭吸附法，树脂吸附法，高级氧化法，联合处理法，膜分离；

(1)化学沉淀法

徐明礼等研究了草甘膦生产废水的预处理与综合利用，先用CaC12溶液作为沉淀剂使草甘膦生成钙盐沉淀，沉淀后经软化剂处理得到质量分数为5％的草甘膦水溶液，该工艺中草甘膦的回收率达到95％，CODcr去除率大于95％，充分实现了草甘膦废水的综合利用，刘国庆等在一种草甘膦废水的处理方法的发明专利中，将草甘膦生产废水加碱中和回收催化剂后，加入过量的氢氧化钙、氢氧化镁、氧化钙、氧化镁、钙盐或镁盐，充分反应后过滤，得到含有草甘膦的钙盐或草甘膦的镁盐的滤饼，将滤饼用无机酸处理并得到草甘膦溶液，测出草甘膦的含量以及滤液中COD的含量，得出草甘膦回收率达95％，COD去除率达95％，高芳芳等在沉淀与复分解联合回收草甘膦的处理与资源化途径的研究中，草甘膦的去除率达95％以上，在回收时加入适量Na₂CO₃，通过复分解反应得到草甘膦的回收率达97.8％；

(2)吸附法

吸附法是一种低能耗固相萃取分离方法，已被广泛重视并应用于废水处理工艺中，目前国内外众多科研人员正研究在各种常见吸附剂上草甘膦与重金属离子，无机磷酸根离子等的吸附机理和吸附模型，例如：活性氧化铝对草甘膦具有良好的吸附-脱附处理效果，用10mL A1-1氧化铝吸附处理草甘膦废水后，草甘膦的去除率达到98％以上，COD去除率达到50％，活性炭负载水合氧化铁吸附法对草甘膦的最大吸附容量达120mg/g，吸附量随pH的升高而降低，并且磷酸根明显抑制AC-Fe的吸附性能，李长海，李贞玉，修艳华等以D301R大孔弱碱性阴离子交换树脂为吸附剂，结果CODcr去除率达到96％，并能有效地去除废水中的CLT酸，肖谷清等用330阴离子交换树脂对草甘膦的吸附性能研究发现，降温有利于吸附，NaCl含量增加，吸附效果显著降低；

(3)化学氧化法

二氧化氯氧化法是用盐酸将草甘膦母液酸化调pH值，再加入氯酸钠溶液反应得二氧化氯，之后二氧化氯氧化草甘膦及其他有机物，得到草甘膦分解率为70％左右；

双氧水氧化法是用双氧水氧化草甘膦母液，并进一步氧化草甘膦及其它有机物，经氧化有机大分子得到小分子或无机物，此时草甘膦分解率达40％左右，

还有高温高压催化氧化法，特殊波长的紫外线氧化法等；

(4)生化法

曹晓莹等用新型的厌氧折流板反应器(ABR)处理草甘膦废水，当原废水CODcr质量浓度在6000-7000mg/L范围内，设置反应器的HRT为15-18h，在中温条件下，处理后CODcr的去除率达95.6％，污染物去除率高达95％以上；

(5)高级氧化法