[发明专利]一种用于烯烃聚合的催化剂组合物及其应用有效
| 申请号: | 201310459838.2 | 申请日: | 2013-09-30 |
| 公开(公告)号: | CN104513327B | 公开(公告)日: | 2017-02-15 |
| 发明(设计)人: | 高明智;李昌秀;陈建华;刘海涛;马晶;马吉星;蔡晓霞;李现忠;王军;胡建军 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/649 |
| 代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司11372 | 代理人: | 吴大建,卢绮琴 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 用于 烯烃 聚合 催化剂 组合 及其 应用 | ||
技术领域
本发明属于烯烃聚合领域,具体涉及一种含复配外给电子体的催化剂组合物。本发明还涉及上述催化剂组合物的应用。
背景技术
众所周知,以镁、钛、卤素和给电子体作为基本成分的固体钛催化剂组分,可用于烯烃聚合反应,特别是在具有3个碳或更多碳原子的α-烯烃聚合中可以得到较高收率和较高立体规整性的聚合物,其中给电子体化合物是催化剂组分中必不可少的成分之一,并且随着内给电子体化合物的发展导致了聚烯烃催化剂不断地更新换代,外给电子体也需要与内给电子体配套发展。目前,已经大量公开了多种给电子体化合物,例如内给电子体一元羧酸酯或多元羧酸酯、酮、单醚或多醚、胺等及其衍生物,外给电子体一元羧酸酯、胺、氨基硅烷等及其衍生物。
近几年来,人们又试图开发出新的用于烯烃聚合催化体系中的外给电子体化合物,以得到综合性能更加优良的催化剂,进而开发出不同性能的聚合物。
发明内容
针对现有技术中的不足,本发明提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组合物,其采用复配的外给电子体体系。当所述催化剂组合物用于烯烃聚合,尤其是丙烯聚合时,呈现出明显的协同作用,在保持催化剂高聚合活性的同时,提高了聚合物的等规度和熔融指数,还改善了聚合物的分子量分布。
根据本发明的一个方面,提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组合物,包含以下组分的反应产物:
A固体催化剂组分,包含镁、钛、卤素和内给电子体邻苯二甲酸酯化合物;
B烷基铝化合物;
C复配外给电子体,包括第一类外给电子体C1和第二类外给电子体C2,所述第一类外给电子体C1为硅烷类、二醚类、胺类化合物中的一种或几种,所述第二类外给电子体C2为丙二酸酯化合物。
在上述催化剂组合物的一个优选实施例中,所述第一类外给电子体C1和第二类外给电子体化合物C2的摩尔比为(1~100):(100~1),优选(1~50):(50~1),进一步优选为(1~20):(20~1)。
在上述催化剂组合物的一个优选实施例中,所述内给电子体邻苯二甲酸酯化合物的通式如下:
其中,R1为C1~C10直链烷基、C3~C15支链烷基、C3~C15环烷基、C6~C20芳基、或C7~C20烷芳基或芳烷基,优选为C2~C8直链烷基、C3~C10支链烷基、C5~C10环烷基、C6~C15芳基、或C7~C15烷芳基或芳烷基,更优选为C3~C8直链烷基、C3~C10支链烷基、C6~C10芳基、或C7~C10烷芳基或芳烷基;R2~R5可相同或不相同,选自氢、卤素和取代或未取代的C1~C10直链烷基、C3~C15支链烷基、C3~C15环烷基、C6~C20芳基、或C7~C20烷芳基或芳烷基,优选选自氢、卤素和取代或未取代的C1~C6直链烷基、C3~C10支链烷基、C5~C10环烷基、C6~C20芳基、或C7~C20烷芳基或芳烷基,更优选选自氢、卤素和取代或未取代的C1~C6直链烷基、C3~C8支链烷基。
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