[发明专利]多层结构的ZSM‑12分子筛及其制备方法

权利要求书

1.一种多层结构的ZSM-12分子筛，包括核相ZSM-12分子筛与包裹在核相外部的的壳层ZSM-12分子筛，核相与壳层均具有MTW结构，所述的核相硅铝原子比Si/Al=10～∞，所述的壳层硅铝原子比为10～∞，壳层厚度为0.2～3000 nm。

2.根据权利要求1所述的多层结构ZSM-12分子筛，其特征在于所述的核相硅铝原子比Si/Al=15～1000，所述的壳层硅铝原子比为15～1000，壳层厚度为0.5～2000 nm。

3.权利要求1所述的多层结构ZSM-12分子筛的制备方法，包括如下几个步骤：

（a）将硅源Si、铝源Al、以M_xO计的碱源、水和模板剂R按照一定比例混合搅拌均匀，得到混合物Ⅰ，所得混合物Ⅰ中的各种物质的摩尔比为：M_xO:Si = 0.1~0.4，Si:Al = 15～1000，R: M_xO = 0.25～19；x=1,2；

（b）将ZSM-12分子筛放入上述混合物Ⅰ中，并继续搅拌均匀，得到混合物Ⅱ；

（c）将上述混合物Ⅱ放入反应釜中，晶化温度为80～180 oC，并恒温保持12 h至4320 h；

（d）将上述产物冷却，并经过滤、洗涤后干燥，后在300~700 oC焙烧3~10小时，即得到多层结构的ZSM-12分子筛；

（e）重复上述步骤（a）~（d）至少一次，即得到多层结构的ZSM-12分子筛。

4.根据权利要求3所述的多层结构ZSM-12分子筛的制备方法，其特征在于：硅源是硅胶、白炭黑、水玻璃、正硅酸乙酯等中的至少一种；铝源是偏铝酸钠、氯化铝、硫酸铝、硝酸铝、氢氧化铝、AlOOH等中的至少一种；碱金属源是含钠、钾、锂元素的中的至少一种元素的物质；模板剂选取四乙基溴化铵、四乙基氯化铵、四乙基氢氧化铵中的至少一种有机胺。

5.根据权利要求3所述的多层结构ZSM-12分子筛的制备方法，其特征在于：所得混合物Ⅰ中的各种物质的摩尔比为：M_xO:Si = 0.1~0.4，Si:Al = 15～900，R: M_xO = 0.25～19；x=1,2。

6.根据权利要求3所述的多层结构ZSM-12分子筛的制备方法，其特征在于：晶化温度为140～170 oC，并恒温保持48 h至240 h。

7.根据权利要求3所述的多层结构ZSM-12分子筛的制备方法，其特征在于：在350~650 oC焙烧3~5小时。

8.根据权利要求3所述的多层结构ZSM-12分子筛的制备方法，其特征在于：重复步骤(a)~(d)至少两次。

9.一种生产二甲苯的方法，以苯、甲苯、甲醇、三甲苯、四甲苯、五甲苯为原料，在反应温度为280~420℃，反应压力0.1~3.5MPa，重量空速为1.0~4.5h^-1，原料通过催化剂床层与权利要求1或2中任意一种催化剂接触，反应生成包含二甲苯的产物。

10.一种生产二甲基萘的方法，以萘、甲基萘、甲醇、三甲苯为原料，在反应温度为290~450℃，反应压力2.0~3.6MPa，重量空速为1.0~4.5h^-1，原料通过催化剂床层与权利要求1或2中任意一种分子筛催化剂接触，反应生成包含2,6-二甲基萘的产物。