[发明专利]有机硅改性丙烯酸酯乳液及其制备方法有效
申请号: | 201310430521.6 | 申请日: | 2013-09-18 |
公开(公告)号: | CN103483493A | 公开(公告)日: | 2014-01-01 |
发明(设计)人: | 杨番;刘海峰;哈成勇;张涛 | 申请(专利权)人: | 广州中国科学院工业技术研究院 |
主分类号: | C08F220/18 | 分类号: | C08F220/18;C08F220/14;C08F230/08;C08F2/26;C08F2/30;C09D133/12;C09D133/08;C09D5/08 |
代理公司: | 广州华进联合专利商标代理有限公司 44224 | 代理人: | 郑彤;曾旻辉 |
地址: | 511458 广东*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 有机硅 改性 丙烯酸酯 乳液 及其 制备 方法 | ||
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域,特别是涉及一种有机硅改性丙烯酸酯乳液及其制备方法。
背景技术
目前,常规的乳液聚合中,乳化剂主要通过物理作用吸附于乳胶粒的表面上。在乳液应用于乳胶漆或其它保护涂料时,乳液成膜后乳化剂会通过聚合物本体相迁移到乳胶膜的表面,并发生富集,从而使聚合物的耐水性、耐溶剂性和力学性能降低,由此降低了乳胶膜的使用性能。
丙烯酸树脂具有许多突出的优点,如优异的耐光性、耐候性、耐酸碱性和耐腐蚀性等,在涂料、粘合剂、织物整理剂等方面具有广泛的应用,但是丙烯酸酯树脂又有耐水性差、低温易变脆、高温易变黏等缺点,因而限制了其进一步发展。
因此有必要对丙烯酸树脂进行改性,制备出环保高性能的丙烯酸酯乳液,提高乳液稳定性和耐水性能,实现树脂的水性化,减少VOC排放,促进防腐涂料行业的产业升级具有重要的意义。
发明内容
基于此,本发明的目的是提供一种有机硅改性丙烯酸酯乳液。
具体的技术方案如下:
一种有机硅改性丙烯酸酯乳液,由如下重量份的原料制备而得:丙烯酸酯类混合单体6.5-9份、有机硅单体1-3.5份,乳化剂0.4-0.6份、引发剂0.2-0.3份、pH调节剂0.01-0.03份、去离子水28-32份;
所述丙烯酸酯类混合单体为质量比5.5-6.5:3.5-4.5的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯;
所述有机硅单体为γ-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷。
在其中一些实施例中,所述乳化剂为烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚(10)硫酸铵或1-丙烯基-2-羟基烷基磺酸钠。
在其中一些实施例中,所述引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵。
在其中一些实施例中,所述pH调节剂为磷酸氢二钠。
本发明的另一目的是提供上述有机硅改性丙烯酸酯乳液的制备方法。
具体的技术方案如下:
上述有机硅改性丙烯酸酯乳液的制备方法,包括如下步骤:
(1)种子预乳液1的制备
常温下,将25-35%的去离子水与45-50%的乳化剂置于反应器中,在750-850r/min高速搅拌下缓慢滴加有机硅单体和7-35%丙烯酸酯类混合单体,搅拌反应0.5-1.5h,超声15-25min,得到稳定的乳白色种子预乳液1;
(2)预乳液2的制备
常温下,将余量的去离子水和余量的乳化剂置于反应器中,在750-850r/min高速搅拌下缓慢滴加剩余的丙烯酸酯类混合单体,搅拌反应0.5-1.5h,超声15-25min,得到稳定的乳白色预乳液2;
(3)种子乳液的制备
将步骤(1)得到的种子预乳液1置于65-75℃水浴中,在150-250r/min低速搅拌下加入40-50%的引发剂和pH调节剂,搅拌反应12-17min,然后升温至80℃,体系出现蓝光时,补加8-9%的引发剂,保温并持续反应25-35min,得到种子乳液;
(4)有机硅改性丙烯酸酯乳液的制备
温度控制在80℃,向步骤(3)得到的种子乳液中分别滴加预乳液2和剩余的引发剂,2.5-3.5h内滴加完毕,继续搅拌反应1.5-2.5h,降至室温后用氨水调节pH值至6~7,过滤出料,即得所述有机硅改性丙烯酸酯乳液。
本发明的原理及有益效果如下:
为了克服常规乳化剂的不足,一种有效的途径就是在乳液聚合中使用可聚合乳化剂。与常规乳化剂相比,这种可聚合乳化剂在起常规乳化剂作用的同时,还可以共价键的方式键合到聚合物粒子表面,成为聚合物的一部分,避免了乳化剂从聚合物粒子上解吸或在乳胶膜中迁移,大大减少了乳胶膜表面的亲水基团,从而能提高乳液的稳定性和乳胶膜的疏水性能。
有机硅氧烷树脂,因其主链含有Si-O-Si键,具有高度的柔顺性,耐高低温性能好,表面能低,耐水性优良等特点。采用乳液聚合方法制备水性有机硅改性丙烯酸酯树脂,改善纯丙烯酸树脂“热粘冷脆”缺点的同时,赋予乳胶膜低的表面能和良好的耐水性。
通过上述两种方法的协同作用来制备有机硅改性丙烯酸酯乳液,能够提高乳液稳定性和耐水性能,实现树脂的水性化,减少VOC排放。
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