[发明专利]一种劣质油加氢改质催化剂的生产方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种劣质油加氢改质催化剂的生产方法。

背景技术

随着石化能源的日渐枯竭和催化裂化技术的发展，为了提高柴油的产量，在原料油中增加掺渣油或重油（统称为劣质油）的比例是目前石油化工行业通常采用的提高柴油产量的方法。然而，随着劣质油比例的增加，导致油料中硫、氮及芳烃含量增高，十六烷值降低，贮存安定性变差。与此同时，环境保护机构则从柴油燃烧对环境造成的污染和危害考虑，对柴油的密度、硫氮含量、十六烷值等指标提出了更严格的要求。因此，采用催化裂化技术使劣质油中的稠环芳烃开环、断链，从而降低柴油的密度和硫氮含量，大幅度地提高成品油中的十六烷值，成为劣质油催化裂技术中的关键问题。

对于芳烃含量高、氮含量高、易结焦、氧含量高的烃类的加氢裂化过程，要求催化剂具有良好的抗结焦性能、在高温水热环境下的稳定性好、加氢活性高，以确保裂化装置的长期可靠运行。劣质油加氢改质催化剂是一类适合于中间馏分油深度加氢的催化剂，主要以多孔陶瓷为载体，采用磷、镍、钼、钨等为活性组分，用浸渍的方法加工而成。目前国内外高品质的劣质油加氢改质催化剂的主要技术指标为：烯烃加氢饱和率大于98%、加氢脱硫率大于95%、芳烃加氢饱和率大于50%。 

国内外有关劣质油加氢催化剂的研究和应用主要是在2005年以后，如美国专利US6872678 B2发明了一种含添加剂的活性催化剂，以VI族和/或VIII族金属为催化剂，适用于轻油、汽油、柴油或者矿物润滑油的加氢裂化。西班牙开发的超低硫含量和芳烃柴油的催化剂，具有良好的脱硫、加氢、裂化效果。法国Poitiers大学和BP公司共同开发了一种在Al₂O₃载体上浸渍Ni、Mo、P作为加氢裂化的催化剂，用于加氢裂化劣质柴油，也取得了较好的效果。

中国石油天然气集团公司与中国石油大学联合申请的FCC柴油加氢精制催化剂专利，则公开了一种用于中间馏分油深度加氢处理的含分子筛催化剂的制备方法，该催化剂特别适用于劣质柴油的加氢处理，经处理后的柴油可作为优质柴油的调和组分。

中国石油大学开发的CK-1和CK-2催化剂，是由烷基铝或烷氧基铝水解法制成纯度大于70%的一水铝石，与经阳离子交换的沸石混合后再经高温焙烧得到载体，以磷、镍、钼、锌为活性组分，其加氢脱硫率达到98~99%，脱氮率为91~92%，十六烷值提高11~13个单位，柴油收率可达到98~99%。

抚顺石油化工研究院研制生产的高中压加氢裂化/改质催化剂，经在多家单位的炼油装置中应用，证明能显著降低油品的凝点，提高柴油产率。

综上国内外对劣质油加氢催化剂的研究及应用效果，它们都存在下列不足：

一是煤焦油轻馏分的胶质含量高、残炭量高，在加氢精制过程中易结焦，使催化剂失去活性并堵塞催化剂床层，因而要求催化剂具有良好的抗结焦性能；

二是煤焦油轻馏分的氧含量高，加氢脱氧产生的水量大，反应过程中水分压高，要求催化剂具有良好的水热稳定性；

三是煤焦油轻馏分的硫含量达0.4~0.8wt%、氮含量高达0.6~1.5wt%；

四是煤焦油轻馏分的芳烃含量高，特别是稠环芳烃含量高。

发明内容

本发明劣质油加氢改质催化剂主要针对常压沸程在100~530℃之间的高芳烃含量劣质油的烯烃加氢、芳烃加氢、加氢脱硫、加氢脱氮和部分裂化，以满足煤焦油等劣质油的加氢精制的应用需求。根据国内外现有劣质油加氢催化剂存在的不足，本发明目的就是提供一种氧含量、胶质含量、残炭量低，脱硫、脱氮效果好的劣质油加氢催化剂的制作方法。