[发明专利]用于高性能聚合物的牙科增粘剂

说明书

技术领域

本发明涉及增粘技术以及使高性能聚合物与牙科复合材料（特别是牙科饰面复合材料）粘合结合的技术。

背景技术

很多情况下，例如冠桥修复需要有起支撑作用的底层结构，以确保机械稳定性。这些支架通常由金属合金或不含金属的材料如ZrO2、Al2O3或高性能聚合物（例如PEEK）构成。为了使得以这类支架结构为基础的牙修复术取得美观大方的效果，用牙色的牙科复合材料或陶瓷（适用于金属支架）为支架结构饰面。而为了确保持久结合，一般会使用增粘剂。

先对表面进行机械式预处理，一般是喷砂。在经喷砂处理的支架上先涂布增粘剂层，借此使支架表面与接下来的（甲基）丙烯酸酯基层结合。随后在增粘剂上涂布一层较透明的可流动材料，此材料也流入凹口中的死区内并且能够将凹口填满。其中须确保该材料在此处充分固化。之后可以在这个可流动层上涂布一或多层遮光剂，以便用颜色遮盖支架。最后涂布真正意义上的饰面复合材料，以完成层结构的构建。

WO2008113541A2涉及调节剂，其适用于选自聚芳酯、聚芳硫醚、聚砜、液晶聚合物、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚芳醚酮的聚合物。该调节剂包含粘合剂以及选自二甲亚砜、酚、二苯砜、环己酮、乙酰丙酮和乙二醇的具有偶极性质的高沸点溶剂。其用途包括将该调节剂涂布于成型体的至少一部分表面，让该调节剂发生作用；并视情况在用调节剂处理过的成型体表面涂布可固化混合物。相关实例涉及的是含有DMSO的调节剂。根据安全数据表，DMSO并非是无害的，不适于口腔。¹

发明内容

本发明的目的是提供一种可以使高性能聚合物如PEEK与（甲基）丙烯酸酯基饰面复合材料持久结合的方法。应当避免使用可能存在问题的溶剂。

本发明用以达成上述目的的解决方案为一种如权利要求1所述的方法。有益的技术方案包含在其他权利要求中。

特定而言对支架表面进行机械式预处理，优选为喷砂，以便清洁和活化表面并形成固位锚。喷砂磨料优选110μm刚玉。

接下来是涂布低粘或可流动的光固化型甲基丙烯酸酯基组分（增粘剂或调节剂），该组分在支架表面形成薄膜，固化后还能建立固位粘合结合。该组分包含PMMA（聚甲基丙烯酸甲酯）、（MMA）甲基丙烯酸甲酯、双官能甲基丙烯酸酯基单体如UDMA（二甲基丙烯酸氨基甲酸乙酯）、光引发剂及视情况稳定剂和无机颜料。此外还可以视情况使用粘度调节剂，例如可用本领域技术人员熟知的方式硅烷化的细粒硅酸。

举例而言，以下为上述增粘剂的一般配方（单位为wt%）：

60-70%     MMA

5-15%      PMMA

20-30%     UDMA

0.1%至5%   光引发剂，优选选自酰基膦光引发剂群组。

0.05%至5%  稳定剂，优选选自位阻酚群组，例如2,6-二叔丁基对甲酚。

可以在配制增粘剂时将聚甲基丙烯酸甲酯优选以粒度为10至150微米的珠状聚合物形式或者以溶液（或部分溶液）形式添加在甲基丙烯酸甲酯单体中。其中优选使用平均分子量为120000至200000的聚甲基丙烯酸甲酯。

事实表明，在涂布一次增粘剂的情况下，所涂布的粘合层的层厚最好为0.5μm至2.5μm，在涂布两次增粘剂的情况下，所涂布的粘合层的层厚最好为4.5μm至7.5μm。特别优选取上述值域的中间值，即涂布一次时取1μm至2μm左右的值，涂布两次时取5μm左右的值。涂布三次时达到10μm左右的层厚。

所述增粘剂的粘度在23℃下优选处于10mPas至30mPas范围。除了选择所使用的单体、低聚物和聚合物作为粘度调节剂外，还可以考虑将添加剂如硅酸作为粘度调节剂，优选热解硅酸。用增粘剂对例如基于PEEK的支架进行过处理后，可以用例如饰面复合材料为该支架饰面。例如Heraeus Kulzer公司的composite或matrix。

优选通过UV或可见光谱范围内的固化机理进行固化。也可以使用新颖的红外敏感引发剂。

本发明方法的另一优点是处理方法简单且不使用（像例如WO2008113541A1中所提出的）有害和/或有毒化学药品。另外也不需要等待涂层的作用时间。

牙科复合材料可以采用基于单体混合物和填料的常规牙科复合混合物。