[发明专利]一种清洁化卤代芳烃硝基苯胺重氮化工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种清洁化卤代芳烃硝基苯胺重氮化工艺，它属于医药、染料重氮盐中间体。

背景技术

卤代芳烃硝基苯胺重氮盐是医药、染料行业的重要中间体，它的常规合成方法很多，一、卤代芳烃硝基苯胺，加入盐酸，水，常温或加热后降温后，加入亚硝酸钠的水溶液，0~5℃保温反应30分钟得重氮盐溶液。二、卤代芳烃硝基苯胺溶于低烷醇中 用冰浴冷却反应体系至0~ 5℃时, 加入浓盐酸搅拌均匀后将亚硝酸钠缓慢的加入到反应液中, 此时控制反应温度不超过5℃, 得到重氮盐溶液。

上述合成方法的不足之处在于方法一，卤代芳烃硝基苯胺在水中溶解度影响卤代芳烃硝基苯胺成盐，严重影响重氮化反应进程，影响重氮化收率。方法二，烷基醇中加入盐酸回收困难，给环境带来污染，生产成本大幅度提高。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术中的不足，提供一种清洁化卤代芳烃硝基苯胺重氮化工艺，环保清洁化，在整个酸化成盐、重氮化成盐过程以烷基醇代替水，无废水产生，分离便捷。

为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案实现：

一种清洁化卤代芳烃硝基苯胺重氮化工艺，利用含5～35%氯化氢的烷基醇替代盐酸，得到卤代芳烃硝基苯胺盐酸盐烷基醇悬浮液，在氯化氢与亚硝酸钠置换生成亚硝酸的同时发生重氮反应生成重氮盐，利用重氮盐不溶于有机溶剂的特性，快速分离出重氮盐用于下步反应。烷基醇经分子筛脱水后重复使用。

本发明所述的卤代芳烃硝基苯胺其分子式为：Cl(C₆H₃)(NO₂)NH₂，例如：对氯邻硝基苯胺、邻氯对硝基苯胺、间氯邻硝基苯胺等。

本发明所述的低烷基醇为碳原子小于5、常温下为液体的烷基醇，例如：甲醇、乙醇、异丙醇等。

本发明的有益效果：本发明环保清洁化，在整个酸化成盐、重氮化成盐过程以烷基醇代替水，无废水产生，分离便捷。

具体实施方式

为使本发明的目的、技术方案和有益效果更加清楚明了，本发明采用如下具体实施例对本发明的拘束方案作详细说明。

实施例1

在装有温度计和回流冷凝管的250mL 三颈瓶中, 加入80mL含5.28g HCl（0.15mol）的甲醇、8.5g 对氯邻硝基苯胺常温搅拌20min；用冰浴冷却反应体系至0～ 5℃时；将5g 亚硝酸钠缓慢的加入到反应液中, 此时控制反应温度不超过5℃, 并且用淀粉碘化钾试纸检测3秒钟不变蓝，否则添加尿素直至亚硝酸钠不过量。过滤得对氯邻硝基苯胺重氮盐。

实施例2

在装有温度计和回流冷凝管的250mL 三颈瓶中，加入80mL含5.28g HCl（0.15mol）的乙醇、8.5g 邻氯对硝基苯胺常温搅拌20min；用冰浴冷却反应体系至0～5℃时；将5g 亚硝酸钠缓慢的加入到反应液中, 此时控制反应温度不超过5℃，并且用淀粉碘化钾试纸检测3秒钟不变蓝，否则添加尿素直至亚硝酸钠不过量。过滤得邻氯对硝基苯胺重氮盐。

实施例3

在装有温度计和回流冷凝管的250mL 三颈瓶中，加入80mL含5.28g HCl（0.15mol）的经分子筛干燥处理过的甲醇、8.5g 对氯邻硝基苯胺常温搅拌20min；用冰浴冷却反应体系至0～ 5℃时；将5g 亚硝酸钠缓慢的加入到反应液中, 此时控制反应温度不超过5℃，并且用淀粉碘化钾试纸检测3秒钟不变蓝，否则添加尿素直至亚硝酸钠不过量。过滤得对氯邻硝基苯胺重氮盐。

上述实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明的构思和保护范围进行限定，本发明的普通技术人员对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围中。