[发明专利]纯化甲基叔丁基醚粗产品的方法和生产甲基叔丁基醚的方法

权利要求书

1.一种纯化甲基叔丁基醚粗产品的方法，该方法包括：

将含有甲基叔丁基醚的溶液在蒸馏塔中进行蒸馏分离，所述含有甲基叔丁基醚的溶液含有甲醇、硫化物、混合C4和甲基叔丁基醚；

其特征在于，该方法还包括在蒸馏分离中和/或在蒸馏分离过程前向含有甲基叔丁基醚的溶液中引入硫富集剂，且控制蒸馏的条件使得甲醇与混合C4从塔顶采出，被所述硫富集剂吸收后的硫化物和未被所述硫富集剂吸收的硫化物从塔底采出，含有甲基叔丁基醚的物流从侧线采出。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述含有甲基叔丁基醚的溶液为在将甲醇与异丁烯转化为甲基叔丁基醚的条件下，由甲醇、混合C4与催化剂接触得到，所述甲醇和/或混合C4中含有硫化物。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述含有甲基叔丁基醚的溶液中，甲醇的含量为0.05-15质量%，混合C4的含量为50-90质量%，以硫元素计硫化物的含量为0.001-0.150质量%，甲基叔丁基醚的含量为5-49质量%；且以硫元素计，所述硫化物中硫醇含量为0.0001-0.001质量%，二硫化碳含量为0.00005-0.0001质量%，单硫醚含量为0.0001-0.100质量%，多硫化物含量为0.0002-0.09质量%，噻吩含量为0.0001-0.001质量%。

4.一种生产甲基叔丁基醚的方法，该方法包括：

（1）在将甲醇与异丁烯转化为甲基叔丁基醚的条件下，将甲醇与混合C4送入反应器中与催化剂接触制备得到含有甲基叔丁基醚的溶液；其中，所述甲醇和/或混合C4中含有硫化物，所述含有甲基叔丁基醚的溶液含有甲醇、混合C4和甲基叔丁基醚；

（2）将所述含有甲基叔丁基醚的溶液送入蒸馏塔中进行蒸馏分离；

其特征在于，在步骤（1）和/或步骤（2）中引入硫富集剂，且控制步骤（2）中的蒸馏的条件使得甲醇与混合C4从塔顶采出，被所述硫富集剂吸收后的硫化物和未被所述硫富集剂吸收的硫化物从塔底采出，含有甲基叔丁基醚的物流从侧线采出。

5.一种生产甲基叔丁基醚的方法，该方法包括：

（1）在将甲醇与异丁烯转化为甲基叔丁基醚的条件下，将甲醇与混合C4送入反应器中与催化剂接触得到混合物，所述甲醇和/或混合C4中含有硫化物；

（2）将所述混合物送入催化蒸馏塔中与催化剂进行接触；

其特征在于，在步骤（1）和/或步骤（2）中引入硫富集剂，且控制步骤（2）中的催化蒸馏的条件使得甲醇与混合C4从塔顶采出，被所述硫富集剂吸收后的硫化物和未被所述硫富集剂吸收的硫化物从塔底采出，含有甲基叔丁基醚的物流从侧线采出。

6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，将所述硫富集剂溶解在溶剂中以溶液或悬浮液形式引入，所述溶剂为初馏点在110℃以上的烃液、沸点在110℃以上的有机含氧化合物和初馏点在110℃以上的油品中的一种或多种；优选为烷烃、芳烃、有机醛、有机醚、有机酯、有机醇、有机酚、重汽油、煤油、柴油和润滑油中的一种或多种；特别优选为沸点为140℃以上的煤油、沸点为140℃以上的柴油和沸点为140℃以上的脂肪酸甘油酯中的一种或多种。

7.根据权利要求6所述的方法，其中，以1kg溶剂计，所述溶剂中的硫含量在200mg以下，优选在50mg以下，特别优选在2mg以下。

8.根据权利要求6所述的方法，其中，将所述硫富集剂溶解在溶剂中得到的溶液或悬浮液中硫富集剂的含量为0.001-30重量%，优选为0.01-10重量%。

9.根据权利要求6所述的方法，其中，以1kg的侧线采出的含有甲基叔丁基醚的物流计，硫富集剂溶液或悬浮液的用量为10-300000mg，优选为200-20000mg。

10.根据权利要求1-9中任意一项所述的方法，其中，所述硫富集剂为环烷酸铅、环烷酸锌、环烷酸铜、环烷酸镍、环烷酸钙、磺化酞菁钴、聚酞菁钴、磺化酞菁镍、聚酞菁镍、氯化铜、溴化铜、碘化铜、氯化钴、硫酸钴、硝酸银、氯化钯、碘化钯、硫酸钯、草酸钯、硫酸亚铁和醋酸锌中的一种或多种。

11.根据权利要求1-10中任意一项所述的方法，其中，从侧线采出的所述含有甲基叔丁基醚的物流的馏程为高于温度t1至低于或等于110℃，所述温度t1为混合C4的沸点和混合C4与甲醇的共沸点中的较大者，优选所述馏程为40-95℃。