[发明专利]一种β-烃氧酰基-γ-烃基-γ-丁内酯的合成方法

权利要求书

1.一种β-烃氧酰基-γ-烃基-γ-丁内酯的合成方法，其特征在于以不含活泼氢的非质子性溶剂，所述的溶剂为醚类或芳烃类，所述的醚类包括乙醚、四氢呋喃、1,4-二氧六环，所述的芳烃类包括苯、甲苯、二甲苯，采用Cu络合有机膦配体催化醛(或酮)与硅氢化试剂、α,β-不饱和二羧酸酯间的共轭加成-aldol加成-消除多米诺反应合成β-烃氧酰基-γ-烃基-γ-丁内酯；其中按摩尔量级计，采用的催化剂用量以Cu计：为底物醛或酮摩尔数的0.001 mol%-50 mol%，溶剂体积为底物醛或酮体积的0-200倍，惰性气体保护下，在加入Cu盐、膦配体、溶剂的休良克瓶中，搅拌30min，再加入硅氢化试剂搅拌15min，用双头针加入底物醛(或酮)和α,β-不饱和二羧酸酯直至底物减少量为零时，加入NH4F的甲醇-H2O溶液水解，利用柱层析分离的方法得到β-烃氧酰基-γ-烃基-γ-丁内酯产物，具体反应结构式为：

                                                                 

或

；

其中，结构中R1、R2可独立的为H原子或下列基团： C1-C20的一级或二级或三级烷基、C2-C20的一级或二级或三级烯基、C2-C20的一级或二级或三级炔基、C3-C8的环烷基或带取代基的C3-C8环烷基、芳基或取代芳基。

2.根据权利要求1所述的一种β-烃氧酰基-γ-烃基-γ-丁内酯的合成方法，其特征在于所述的芳基指苯基、萘基、蒽基及具有5-14个碳原子的杂环芳基，并且其一个或多个环上碳原子可被氮、氧和/或硫原子取代以得到具有4至13个碳原子的杂环芳基；所述的取代芳基指上述芳基中1个到所有H原子被取代基取代的芳基。

3.根据权利要求2所述的一种β-烃氧酰基-γ-烃基-γ-丁内酯的合成方法，其特征在于所述取代基包括烷基(CH3-C8H17)、烯基(C2H3-C8H15)、炔基(C2H-C8H13)、烷氧基(CH3O-C8H17O)、苯氧基、卤素、羟基、-OCO-烷基(CH3-C8H17)、硝基、氨基、一或二烷基氨基、NHCO-烷基(CH3-C8H17)、酰基(CH3-C8H17)、-COO-烷基(CH3-C8H17)。

4.根据权利要求1所述的一种β-烃氧酰基-γ-烃基-γ-丁内酯的合成方法，其特征在于所用的硅氢化试剂为R1xR2yR3zSiHn (x+y+z+n=4; x, y, z, n =0,1, 2, 3，其中n=1,2,3)，其中R1、R2、R3独立的下列基团：C1-C10的一级或二级或三级烷基、C2-C10的一级或二级或三级烯基、苯基；或具有下列通式的硅氧试剂R4xR5yR6zSi- (OSiRH)m-SiR7xR8yR9z，其中R、R4、R5、R6、R7、R8、R9独立的下列基团：C1-C4的烷基；以摩尔量计，硅氢化试剂的用量为底物醛或酮的1当量至50当量。

5.根据权利要求1所述的一种β-烃氧酰基-γ-烃基-γ-丁内酯的合成方法，其特征在于所用的有机膦配体结构式为L1-L5，分别为：、、、；

其中R1、R2、R3、R4独立的为H原子或下列基团：C1-C10的一级或二级或三级烷基、C2-C10的一级或二级或三级烯基、C3-C8的环烷基或带1~4个碳原子取代基的C3-C8环烷基、苄基、联苯基、联萘基、金刚烷基、芳基或取代芳基；有机膦配体的用量为底物醛或酮的0.0001 mol%-50 mol%。

6.根据权利要求5所述的一种β-烃氧酰基-γ-烃基-γ-丁内酯的合成方法，其特征在于所述的芳基指苯基、萘基、蒽基及具有5-14个碳原子的杂环芳基，并且其一个或多个环上碳原子可被氮、氧和/或硫原子取代以得到具有4至13个碳原子的杂环芳基，所述的取代芳基指上述芳基中1个到所有H原子被取代基取代的芳基。

7.根据权利要求6所述的一种β-烃氧酰基-γ-烃基-γ-丁内酯的合成方法，其特征在于所述取代基包括烷基(CH3-C8H17)；其中L2结构中n=1,2,3,4…,10。