[发明专利]一种生产长碳链α线性烯烃的方法

说明书

技术领域

本发明属于化学合成领域，具体地涉及一种以碳八至碳十四长碳链脂肪醇为原材料，金属或过渡金属氧化物为催化剂，用固定床的形式，使长碳链脂肪醇在一定温度下脱水，制得α线性烯烃的方法。

背景技术

α线性烯烃应用领域十分广阔，如表面活性剂、洗涤剂、润滑油、化妆品和精细化工等行业，在国内碳六α线性烯烃由燕山石化用乙烯齐聚方法，已在生产，用于塑料制品等领域。碳八以上长链α线性烯烃，只有石腊裂解方法生产的产品，因含有较多的烷烃、内烯烃、双烯烃等杂质，用其制成的产品质量较差，而质量要求较高的表面活性剂、洗涤剂、精细化工及聚α烯烃合成油等领域都要依靠进口α线性烯烃。

在国外乙烯齐聚生产α线性烯烃的工艺，虽可大规模生产，但投资巨大，动则几亿甚至几十个亿。同时，我国的脂肪醇产量巨大，每年产量几十万吨。而脂肪醇的原料为椰子油、棕榈油等植物油，并且该原料不受石油资源的制约，年种年收，而且脂肪醇大多是长碳链的线性伯醇。

发明内容

为了解决以上问题，本发明提供一种以碳八至碳十四长碳链脂肪醇为原材料，金属或过渡金属氧化物为催化剂，用固定床的形式，使长碳链脂肪醇在一定温度下脱水，制得α线性长链烯烃的方法。本发明工艺简单灵活，生产的α线性烯烃质量与乙烯齐聚生产的同碳数α线性烯烃质量相同。

本发明采用的技术方案是：一种生产长碳链α线性烯烃的方法，步骤如下：以C₈-C₁₄长碳链脂肪醇的一种或两种以上的混合物为原材料，金属氧化物和/或过渡金属氧化物为催化剂；将催化剂装入反应器中，将反应器加热至200-400℃，原材料以一定的流速流经反应器，进行脱水反应，得目标产物。

上述的一种生产长碳链α线性烯烃的方法，可以根据用户对质量的要求，增加减压蒸馏步骤。将得到的目标产物进行减压蒸馏，去除残留的醇类物质，得纯净的长碳链α线性烯烃。

上述的一种生产长碳链α线性烯烃的方法，所述的C₈-C₁₄长碳链脂肪醇是线性伯醇或仲醇。

上述的一种生产长碳链α线性烯烃的方法，所述的金属氧化物是氧化铝、氧化锌、氧化铁或氧化镧；所述的过度金属氧化物是氧化铌、氧化钽、氧化镉或氧化锆。

上述的一种生产长碳链α线性烯烃的方法，原材料流经反应器的流速是：重时空速为0.3—3/小时。

本发明的原理是：以碳八、碳十、碳十二、或碳十四的线性伯醇或仲醇的一种或二种以上的混合物为原料，以金属和/或过渡金属的氧化物为催化剂，对以上碳数的脂肪醇进行脱水处理，得到相应碳数的α线性烯烃。

本发明的有益效果是：本发明以碳八至碳十四长碳链脂肪醇为原材料，金属或过渡金属氧化物为催化剂，采用固定床的形式，使长碳链脂肪醇以一定的流速流经催化剂，在一定温度下脱水，制得α线性长链烯烃。产量可大可小，投资少，投资几十万或几百万就可得到国外该产品投资几亿、几十亿的效果。同时又可解决进口烯烃价格高，到货期长等许多难题。

采用本发明的方法，制备的烯烃总含量为99.5%以上，α线性烯烃达到90%—99%以上，其中只含有少量的内烯烃。

采用本发明，没有副反应产物，除脱掉的水以外没有危害物的排放，符合环境保护的要求，方便易行，有利于国民经济的发展需要。

采用本发明制取的碳八、碳十、碳十二、碳十四α线性烯烃，主要服务领域为洗化行业（如AOX、十二烷基苯等产品），化妆品领域（如聚癸烯氢化油等），精细化工领域（如烯基琥珀酸酐等）和润滑油领域（如聚α烯烃合成油等）。

附图说明

图1是本发明的工艺路线图。

图2是实施例1制备的1-辛烯的气相色谱图。

图3是实施例2制备的1-癸烯的气相色谱图。 

图4是实施例3制备的1-碳十二烯的红外光谱图。

图5是标准品1-碳十二烯的红外光谱图。

图6是实施例3制备的1-碳十二烯的气相色谱图。

图7是实施例4制备的1-碳十四烯的气相色谱图。

图8是实施例5制备的1-辛烯和1-癸烯混合物的气相色谱图。

图9是实施例6制备的1-碳十二烯和1-碳十四烯的混合物的气相色谱图。

具体实施方式