[发明专利]一种裂化汽油吸附脱硫的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种催化裂化汽油吸附脱硫的方法，属于石油加工技术领域。

背景技术

我国汽油质量的主要问题是硫含量和烯烃含量高，原因是由于催化裂化汽油占汽油池中的比例过高。在我国，催化裂化汽油是汽油的主要调和组分，占75%以上。使用催化裂化降烯烃催化剂、助剂以及新的催化裂化技术，可使催化汽油中的烯烃含量降至通过传统的选择性加氢脱硫工艺后，烯烃含量会进一步降低，然后通过调配可使炼厂汽油达到烯烃含量小于的目标。但硫含量小于50μg/g或进一步小于10μg/g的要求就比较难达到了，在深度加氢脱硫时不饱和烃的加氢反应剧烈，氢耗大幅度增加，而汽油的辛烷值损失更大。炼油企业和科研机构纷纷开展新型脱硫技术的研究，汽油吸附脱硫工艺逐渐得到重视。吸附脱硫可以分为化学吸附和物理吸附两类，化学吸附一般在临氢条件下进行，存在烯烃饱和、辛烷值损失，物理吸附一般在非临氢条件下进行，不存在辛烷值损失。

专利WO03/084656（S-zorb工艺）公开了一种在流化床脱硫反应器中使用可再生固体脱硫吸附剂颗粒的烃脱硫系统。该工艺采用流化床反应器，使脱硫吸附剂颗粒在反应器、再生系统和还原器中循环，实现了催化裂化汽油的连续脱硫和脱硫吸附剂的连续再生，是化学吸附脱硫的典型代表。

专利US5730860（IRVAD工艺）采用一种经过无机促进剂改性的固态铝基选择性吸附剂，在多级吸附塔中，吸附剂与汽油逆流接触（移动床工艺），吸附脱除其中的含硫化合物，脱硫率达90%以上。失活的吸附剂在氢气氛围的活化器中再生，循环到吸附塔继续使用，是物理吸附脱硫的典型代表。

专利CN200410010353.6（中国石化洛阳石化工程公司开发的LADS工艺，属于物理吸附）将劣质汽油加热到20～220℃，在体积空速为0.1～10h^-1，压力为常压～0.5MPa的条件下与脱硫吸附剂接触，脱硫后的汽油出装置，脱硫吸附剂吸附饱和后，利用脱附剂对脱硫吸附剂进行脱附处理，之后再进行吸附和脱附过程1～1000次后，采用再生剂对脱硫吸附剂进行再生，再生后的吸附剂循环使用。所述脱附剂是水蒸气、净化干气、氮气或空气的一种或以上的混合物，所述再生剂是C₁～C₅的小分子脂肪醇类、C₂～C₈的醚类、C₃～C₅的酮类或C₆～C₈的芳烃类化合物中的一种或一种以上的混合物。该工艺可以把汽油中的硫含量从1290μg/g降至800～400μg/g。

专利CN1289639公开了一种由纳米氧化锌、氧化硅、氧化铝和还原态镍组成的脱硫吸附剂，利用该吸附剂在固定床反应器中可将硫含硫2000μg/g的粗汽油脱至5μg/g以下，并且汽油的辛烷值不降低。在同一反应器内，对反应失活的脱硫吸附剂可通入O₂和N₂进行再生，然后在一定条件下经过氢气还原后可重复使用。

专利CN101845322公开了一种降低汽油中硫和烯烃含量的方法，原料催化裂化汽油先经过预加氢反应器脱除二烯烃，然后进入分馏塔切割分馏成轻、重汽油，轻汽油进行临氢吸附脱硫，重汽油进入选择性加氢反应器加氢脱硫，反应流出物再进入加氢改质反应器进行加氢改质，降低烯烃含量，改质后的重汽油与轻汽油吸附脱硫产品调和得到满足标准要求的清洁汽油。

吸附脱硫催化剂对于汽油中的硫化物虽然具有很好的脱除效果，但是吸附脱硫催化剂的硫容量有限，脱硫过程中催化剂表面和孔道内的活性中心会逐渐被硫原子占据发生吸附饱和而失去活性，所以一般用于催化裂化汽油吸附脱硫的催化剂单程使用周期只有20-200小时。采用流化床和移动床反应器对催化剂的设计提出了更高的要求，另外这两种工艺，吸附脱硫催化剂的反应、再生和还原在不同的反应器中进行，投资大，能耗高。而使用固定床反应器，催化剂的反应、再生及还原可以在同一反应器内进行，由于催化剂的硫容量有限，需要频繁进行切换，较难实现工业应用。另外，吸附脱硫在临氢的条件下运行，也会饱和催化裂化汽油中的烯烃，尤其是轻汽油进行吸附脱硫，轻汽油中的烯烃组分辛烷值较高，会造成汽油的辛烷值大量损失。

发明内容

本发明以经过选择性加氢脱硫后的催化汽油为原料（硫含量＜150μg/g），目的是提供一种采用固定床工艺，吸附脱硫生产满足欧Ⅴ硫指标要求（＜10μg/g）清洁汽油的方法，同时减少辛烷值的损失。