[发明专利]一种手性铜配合物的用途

说明书

一、技术领域

本发明涉及一种金属有机配位化合物（配合物）的用途，特别涉及含氮的金属有机配合物的用途，确切地说是一种二[（S）-缬氨醇]乙酸铜配合物的用途。

二、背景技术

手性氮金属有机配合物具有一些优良的催化性能，与材料科学、有机合成、生命科学等学科密切相关，含Cu-N键的手性氨基醇金属有机配合物在高分子和有机合成不对称催化领域具有重要意义。成为国内外研究的热点之一，已经有大量的文献报道。（1-17）

1. Heterogeneous Chiral Copper Complexes of Amino Alcohol for Asymmetric Nitroaldol Reaction，Mayani, Vishal J.; Abdi, Sayed H. R.; Kureshy, Rukhsana I.; Khan, Noor-ul H.; Das, Anjan; Bajaj, Hari C. Journal of Organic Chemistry (2010), 75(18), 6191-6195.

2. Chiral binuclear copper(II) catalyzed nitroaldol reaction: scope and mechanism，

Jammi, Suribabu; Saha, Prasenjit; Sanyashi, Sridhar; Sakthivel, Sekarpandi; Punniyamurthy, Tharmalingam，Tetrahedron (2008), 64(51), 11724-11731。 

二、发明内容

本发明旨在为芳醛与硝基甲烷的加成反应制备目标产物，所要解决的技术问题是提供高效催化剂。    本发明所称的手性铜配合物是由一水合乙酸铜与L-缬氨醇制备的由以下化学式所示的化合物：

（I）。

   化学名称：二[（S）-缬氨醇]乙酸铜配合物,简称配合物(I)。

   本合成方法包括合成和分离，所述的合成用S-缬氨醇与一水合乙酸铜以摩尔比3:1进行反应，称取S-缬氨醇2.4756g(0.024mol)、一水合乙酸铜1.5972g（0.08mol），甲苯40ml于100mL圆底烧瓶中，加热搅拌回流48h，热过滤，滤液静置。将油状滤渣溶于无水甲醇中，静置挥发，几天后析出适合与X-单晶衍射的浅绿色晶体。

合成反应如下：

 

   本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。

Henry反应是经典的有机人名反应之一。该反应是指羰基化合物通常是芳醛和有α-氢的硝基化合物之间的缩合反应,反应的结果是硝基的α-碳原子加成到羰基上,形成具有羟基、硝基的双官能团的化合物。Henry反应的产物可以方便地转化为各式各样有重要用途的化合物,如β-氨基醇、硝基烯烃、硝基酮、硝基烯酮或进行Nef反应。因此Henry反应在有机合成中是非常实用的反应之一。扩展这一反应的应用范围,合成具有更多官能团、结构上更为复杂的化合物,是一项有意义的工作。

   本发明所称的的用途是在邻、对位取代的芳香族醛类亨利反应中制备1-R-2-[(1E)-2-硝基乙烯基]苯的用途，所述的芳醛包括苯甲醛或取代苯甲醛，如4-甲基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、4-氟苯甲醛，4-溴苯甲醛，2-甲基苯甲醛，2-甲氧基苯甲醛，2-溴苯甲醛和1-萘醛。

三、附图说明

图1是配合物（Ⅰ）的单晶衍射图。

四、具体实施方式

1.手性L-缬氨醇铜配合物的制备：

称取S-缬氨醇2.4756g(0.024mol)、一水合乙酸铜1.5972g（0.08mol），甲苯40ml于100mL圆底烧瓶中，加热搅拌回流48h，热过滤，滤液静置。将油状滤渣溶于无水甲醇中，静置挥发，几天后析出适合与X-单晶衍射的浅绿色晶体。将晶体用石油醚冲洗并真空干燥，元素分析数据：理论值：C:34.63%;H:7.06%;N:5.77%;实测值：C:34.49%;H:7.34%;N:5.85%；IR光谱数据：（KBr；v,cm^-1）:3242、3134、2960、2875、1556、1467、1409、1340、1061、1016、685、652、590、502；

2. 亨利反应应用

(1) 2-硝基-1-苯基乙醇