[发明专利]一种用于铋钼或铋钨精矿的冶炼方法

说明书

技术领域

本发明涉及冶金化工领域，更具体地涉及一种用于铋钼或铋钨精矿的冶炼方法。

背景技术

我国铋资源丰富，储量总计50-60万吨，集中分布在湖南、广东、江西、云南四省。其中，湖南有色金属矿铋的储量占全国总量74%，具有品位高、易开采等特点，是我国最重要的铋原料基地。湖南钨锡钼铋多金属矿床被誉为世界矿物博物馆，探明的矿石资源量达3.6亿吨，发现的矿物品种达143 种，其中钨74.6万吨、铋31.5万吨、锡46.8万吨、钼13.0万吨、伴生萤石矿物储量7144万吨。其中，钼、铋分别主要以辉钼矿和辉铋矿的形式存在，辉钼矿和辉铋矿可浮性相近，所产钼、铋精矿具有互含较高的特点。依靠现有浮选冶金工艺，从中得到合格的钼、铋加工产品的难度越来越大，仅能得到互含较高的钼精矿或铋精矿产品。因此，迫切需要发展新的分离回收技术。

新发展的铋钼（或钨）精矿分离回收技术除须能实现铋、钼（或钨）的高效分离外，还须满足工艺流程短、能耗低、环境压力小等要求。但迄今已公开报道的铋钼（或钨）精矿冶炼方法要么侧重铋、钼的简单分离而忽视了铋钼的深度提取，要么存在工艺流程长、能耗高、环境污染重等缺点。

例如，中国专利CN201210128588.X公开了一种对辉钼矿和辉铋矿混合矿进行电氧化浸出分离的方法。即，将含钼的辉铋矿精矿或中矿产品在pH ＞ 7 的氯化物溶液中进行无隔膜电解，钼矿被选择性氧化分解进入液相，得到钼酸盐水溶液，而辉铋矿则不能氧化而留在固相中，过滤分离后，得到较为单一的辉铋矿矿物。该方法可以较好地实现辉钼矿与辉铋矿的分离，但所得的辉铋矿还须进一步处理才能得到金属铋产品；中国专利CN201110296797.0提到了一种含铅铋钼物料的湿法分离工艺，即将含铅铋钼物料先经球磨，加纯碱和氧化剂制浆，制浆料液加温浸出，使钼以钼酸钠形式存在于浸出液中，铅、铋、银、铜和铁留在浸出渣中形成铅铋银铜铁渣；浸出液用盐酸酸化沉淀部分溶解铅，形成铅渣用铅火法冶炼回收，再加氯化钙，沉淀出钼酸钙；上述含铅铋银铜铁渣用硫酸、氯化钠、双氧水浸出，Pb以银铅渣的形式分离；沉铅后液通过水解沉铋；从而实现铅、铋、钼的分离。该方法存在流程长，环境压力大等问题。

发明内容

本发明的目的是提供一种可以降低成本且节能减排的用于铋钼或铋钨精矿的冶炼方法。

为了实现上述目的，本发明提供一种技术方案：一种用于铋钼或铋钨精矿的冶炼方法，其包括以下步骤：

1）对铋钼或铋钨精矿进行低温固硫熔炼

熔炼的条件为：熔炼温度为750-950℃，选择金属氧化物作为固硫剂，金属氧化物的加入量以将铋钼或铋钨精矿中硫化铋所含的S全部转化为金属硫化物时所需理论量的1-5倍，选择Na₂CO₃作为反应熔剂，其加入量为铋钼或铋钨精矿质量的1-8倍，选择粉煤或焦炭作为还原剂，其用量为铋钼或铋钨精矿质量的5-20％，熔炼时间为30 min-180 min；

2）对铋钼或铋钨精矿低温固硫熔炼渣进行浆化处理

浆化的条件为：以自来水为浆化剂，浆化温度为20-90℃，时间为10 min-120 min，以ml为单位的溶液体积与以g为单位的冶炼渣质量之比为1-5:1；

3）对浆化后的浆料进行水热沉淀  

首先对浆料进行液固分离，得到金属硫化物精矿及碱液，再将碱液pH调整值为7-9，将调整pH后的溶液置于高压釜中进行水热沉淀，水热沉淀的条件为：温度260℃-500℃，压力5MPa-40MPa，时间10 min-600 min，最后析出MoO3或WO3粉体。

所述金属氧化物为ZnO或CuO。

所述1）中取100g铋钼精矿与70g ZnO、300g Na₂CO₃及8g粉煤混合均匀，在熔炼温度为870℃下熔炼120min。

所述2）中加入600ml自来水到冷却后的熔炼渣中，浆化温度60℃，浆化时间60min。

所述3）中浆料液固分离，得到含71.3% ZnS的浆化渣及碱液，碱液以浓盐酸调整pH至8左右后置于高压釜中进行水热沉淀，水热温度330℃，压力20MPa，时间180min，反应结束后，溶液冷却过滤分离，得到6.12g氧化钼水合物粉MoO₃·xH₂O。

与现有技术相比，本发明的技术方案具有如下有益效果：