[发明专利]茶叶中毒死蜱残留自然基体标准样品的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于农药残留检测质控用的自然基体实物标样制备技术领域，更具体涉及一种含毒死蜱残留的茶叶非加料自然基体标准样品制备方法。 

背景技术

毒死蜱（chlorpyrifos），CAS号: 2921-88-2。又称乐斯本,氯吡硫磷。化学名称：O,O-二乙基-O-3、5、6-三氯-2-吡啶基硫代磷酸酯。分子式：C9H11C13NO3PS 。分子量：350.5 。结构式

毒死蜱，白色结晶固体，室温下稳定，有硫醇臭味，不溶于水，易溶于苯、乙醚。甲醇中溶解度为45g/L。毒死蜱具有触杀、胃毒和熏蒸作用。在叶片上残留期不长，但在土壤中残留期较长，因此对地下害虫防治效果较好，对烟草有药害。被用于水稻、小麦、棉花、果树、蔬菜、茶树上多种咀嚼式和刺吸式口器害虫，也可用于防治城市卫生害虫，如１％神农灭蟑螂饵剂。剂型有乐斯本40.7%乳油，杀死虫蓝珠14%颗粒剂，２％神农灭蟑螂胶饵等等。

农残检测中质量控制用基体标准样品常常由基体添加目标物（加料）制备。但是由于基体加料标准样品的目标物结合状态与实际检测样品不一致往往导致样品提取行为的不一致。因此研制非加料的自然基体标准样品很有必要。 

发明内容

本发明的目的是提供一种含毒死蜱残留的茶叶非加料自然基体标准样品制备方法；以用于制备与真实检测样品完全一致的茶叶中毒死蜱残留分析质控用自然(污染)基体标准样品。

   本发明的技术方案为：一种含毒死蜱残留的茶叶非加料自然基体标准样品的制备，其特征在于所述制备的过程为通过对栽培的茶树喷洒含有毒死蜱的乳浊液，喷药后监控茶叶中毒死蜱含量，喷药后第二至第七天采集新鲜茶叶经过杀青、揉捻、烘干顺序加工成干茶坯，然后粉磨过筛，得到所述的含毒死蜱残留的茶叶自然基体标准样品。

   所述标准样品中毒死蜱的含量为0.5～1.5mg/kg。

   所述含有毒死蜱的乳浊液的配制方法为每13 mL毒死蜱乳油加35 L水，混合均匀；所述的毒死蜱乳油为48％wt的毒死蜱乳油。

所述喷洒含有毒死蜱的乳浊液的天气条件为：施药当天及施药后3天应无雨，之后可有小雨，上午10时叶面平均温度为37℃，波动范围为32～43℃。

所述喷洒每亩用药量为31.2 g毒死蜱；采用喷雾器喷雾，按照每喷雾器转移入13 m L的48％的毒死蜱乳油，加入35 L水，混合为均匀乳浊液。每亩需5个喷雾器的乳浊液；只施药一次。

所述的监控为施药前和施药后0.5 h各采鲜茶叶0.5 kg；以后每间隔24h采鲜茶叶0.5 kg，茶叶采摘后2小时内检测鲜茶叶中毒死蜱含量；同时烘干法检测鲜茶叶含水分，以将鲜茶叶中毒死蜱含量换算成按照干基计算的结果，便于在相同基础上比较分析茶叶中毒死蜱含量监控检测结果。

根据监控检测数据绘制施药后鲜茶叶干基中毒死蜱残留含量变化趋势（见图2） 、施药次日起鲜茶叶干基中毒死蜱残留含量-log(d)关系图（见图3，d——表示采集日期（施药后天数））、施药后鲜茶叶干基与制茶磨粉后茶叶干基中毒死蜱残留含量随采集日期的变化曲线（见图4）。据图4，可测算出施药后第2天起采集的茶叶所制茶叶干粉中毒死蜱含量。

施药后鲜茶叶干基与制茶磨粉后茶叶干基中毒死蜱残留含量随采集日期的变化曲线用于合适所述采集的日期的提前预测。检测到鲜茶叶干基毒死蜱残留含量在0.8-3mg/kg之间就可以采摘了。

所述的粉磨过筛具体操作为：将加工成的干茶坯用吸尘粉碎机组粉碎并通过120目筛网；选好的茶样分别在加盖大桶中人工搅拌进行粗均匀化；然后用V型混合机以15转/min×45 min混匀。

新鲜茶叶经过杀青、揉捻、烘干、粉碎顺序加工成候选材料的具体步骤如下；

（1）采集含毒死蜱的新鲜茶叶进行杀青处理：加热时杀青机滚筒的温度达到约140-150℃，连续将鲜叶传送至杀青机加热杀青，茶叶全程通过时间1 min，以迅速破坏酶的活性。达到杀匀杀透，老而不焦，嫩而不生；要求杀青后：叶色由鲜绿转为暗绿，无红梗红叶，手捏叶软，略微粘手，嫩茎梗折不断，紧捏叶子成团，稍有弹性，青草气消失，茶香显露；

（2）揉捻：室温下将杀青好的鲜叶装入揉茶机揉桶，盖上揉茶机盖，进行揉捻；揉捻总时间30 min。揉捻要求：叶细胞破坏率为45-55%，茶汁粘附于叶面，手摸有润滑粘手的感觉；