[发明专利]对二甲苯的联合生产方法有效
申请号: | 201310129779.2 | 申请日: | 2013-04-16 |
公开(公告)号: | CN104109074A | 公开(公告)日: | 2014-10-22 |
发明(设计)人: | 贺来宾;杨卫胜;李木金;李俊杰 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C07C15/08 | 分类号: | C07C15/08;C07C15/04;C07C5/22;C10G69/00;C07C7/14 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 二甲苯 联合 生产 方法 | ||
1.一种对二甲苯的联合生产方法,依次包括以下步骤:
a)来自重整装置的碳六以上产物和氢气混合进入催化加氢单元,发生非芳烃裂解、重芳烃脱烷基、烷基转移反应,生成含有苯、甲苯、碳八芳烃、碳九芳烃、碳十芳烃的混合物Ⅰ;
b)所述混合物Ⅰ进入苯塔分离,在苯塔的塔顶得到苯产品,苯塔的塔釜液进入甲苯塔分离;
c)甲苯塔塔顶得到的甲苯,进入歧化与烷基转移反应器反应,塔釜得到的甲苯塔釜液进入二甲苯塔分离;
d)二甲苯塔塔顶得到的二甲苯进入结晶分离单元,塔釜得到碳九及以上组分进入重芳烃塔分离;
e)在重芳烃塔底得到的碳十以上组分返回a)步骤的催化加氢单元,塔顶得到的含碳十芳烃和碳九芳烃的混合物Ⅱ;与进入歧化与烷基转移单元;
f)所述的混合物Ⅱ与来自c)步骤来的甲苯,与氢气一起进入歧化与烷基转移单元,发生歧化和烷基转移反应,反应生成的氢气进入a)步骤的催化加氢单元,反应生成苯和碳八芳烃的混合物Ⅲ进入b)步骤的苯塔分离;
g)来自d)步骤来的二甲苯送入二甲苯结晶分离单元,所述的结晶分离采用降膜结晶分离或者悬浮结晶分离;得到对二甲苯产品和含对二甲苯量的碳八芳烃;其中,降膜结晶分离的结晶温度为-30~5℃;悬浮结晶分离的结晶温度为-15~5℃,洗涤液/晶体重量比为0.05~0.5;
h)所述碳八芳烃进入异构化单元,得到的混二甲苯送入e)步骤的重芳烃塔分离。
2.根据权利要求1所述的对二甲苯的联合生产方法,其特征在于f)步骤反应排放的氢气作为a)步骤的氢气进入催化加氢单元;f)步骤反应生成的苯和碳八芳烃的混合物与a)步骤生成的混合物一起送入苯塔分离;h)步骤的混二甲苯与d)步骤生成的碳九及以上组分一起送入重芳烃塔分离。
3.根据权利要求1所述的对二甲苯的联合生产方法,其特征在于重整装置的碳六以上产物中硫重量含量小于200ppm,烯烃或双烯烃重量含量小于20%。
4.根据权利要求1所述的对二甲苯的联合生产方法,其特征在于催化加氢单元使用分子筛催化剂,催化剂含有选自铂、钼或镁中的至少一种金属或其氧化物,其用量以重量百分比计为0.001~5%。
5.根据权利要求1所述的对二甲苯的联合生产方法,其特征在于催化加氢单元的操作条件如下:反应压力为0.1~5MPa,反应温度为100~600℃,氢烃摩尔比0.1~10,液体重量空速为0.5~10h-1。
6.根据权利要求1所述的对二甲苯的联合生产方法,其特征在于歧化与烷基转移单元所使用的催化剂含有选自β-沸石、丝光沸石、ZSM-5或MCM-22中的至少一种分子筛,催化剂中含铋的金属或其氧化物,其用量以重量百分比计为0.005~5%。
7.根据权利要求1所述的对二甲苯的联合生产方法,其特征在于歧化与烷基转移单元的操作条件如下:反应压力为0.5~5MPa,反应温度为200~600℃,氢烃摩尔比0.5~10,液体重量空速为0.8~10h-1。
8.根据权利要求1所述的对二甲苯的联合生产方法,其特征在于歧化与烷基转移单元反应排出的较低纯度的氢气纯度为70~90mol%;高纯度苯产品纯度为≥99.9wt%;高纯度的对二甲苯产品浓度为≥99.8wt%。
9.根据权利要求1所述的对二甲苯的联合生产方法,其特征在于碳八芳烃异构化单元的操作条件如下:反应压力为0.5~6MPa,反应温度为300~500℃,氢烃摩尔比0.5~25,液体重量空速为0.5~10h-1。
10.根据权利要求1所述的对二甲苯的联合生产方法,其特征在于碳十以上组分分成两股,其中占80~100wt%的一股返回催化加氢处理单元,占0~20wt%的一股经重芳烃塔顶进入歧化与烷基转移单元发生歧化反应。
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