[发明专利]聚缩醛共聚物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及通过三氧杂环己烷与环醚和/或环缩甲醛的共聚而得到的聚缩醛共聚物的制造方法。

背景技术

聚缩醛共聚物是刚性、强度、韧性、滑动性、蠕变性等优良的树脂材料，以汽车部件、电气/电子设备和各种机构部件为中心得到广泛应用。这些部件是重要的机构部件，近年来，其需求大幅增长。为了应对这种需求的大幅增长，重要的是长期稳定地制造聚缩醛共聚物。但是，在长期稳定地制造聚缩醛共聚物时，存在各种阻碍因素。

作为妨碍长期稳定运转的主要因素，可以列举：①在向聚合器供给各成分的部分产生垢，为了将其除去而必须停止聚合器；②产生由聚合催化剂引起的焦油状析出物，为了将其除去而必须停止聚合器。

认为①聚合器供给部的垢的产生是由于与聚合催化剂接触的三氧杂环己烷发生快速聚合而引起的。为了抑制该垢的产生，有效的是减少聚合催化剂。作为减少聚合催化剂的技术，公开了例如：预先将环醚和/或环缩甲醛与低分子量缩醛化合物以及聚合催化剂混合并添加到三氧杂环己烷中进行聚合的技术(参考专利文献1)；预先将1,3-二氧戊环(环醚的一种)与聚合催化剂混合而进行预聚合后、使其与三氧杂环己烷接触而进行聚合的技术(参考专利文献2)等。

另一方面，认为②由聚合催化剂引起的焦油状析出物的产生是由于聚合催化剂发生凝聚而引起的。作为抑制聚合催化剂的凝聚的技术，公开了例如对聚合催化剂成分和与聚合催化剂形成络合物的化合物的量比进行控制的技术(参考专利文献3)等。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第3850546号公报

专利文献2：日本特公平6-62730号公报

专利文献3：日本特开平10-81722号公报

发明内容

发明所要解决的问题

但是，文献1～3的技术中，没有充分解决聚合器供给部的垢的产生、由聚合催化剂引起的焦油状析出物的产生，并且不能同时解决这两个问题。

另外，在实际制造时，由于制品的更换或故障等的影响，需要改变运转条件(例如原料供给量等)。此时，当然也需要稳定的运转。

本发明的目的在于提供同时解决聚合器供给部的垢的产生和由聚合催化剂引起的焦油状析出物的产生、从而长期稳定地制造聚缩醛共聚物的方法。此外，本发明的目的还在于即使在运转条件发生变化时也能维持稳定运转。

用于解决问题的手段

为了解决上述问题，本发明人进行了深入研究，结果发现，在使三氧杂环己烷与环醚和/或环缩甲醛进行共聚时，通过首先将聚合催化剂与有机溶剂混合而使聚合催化剂微分散、接着将其与环醚和/或环缩甲醛混合并与三氧杂环己烷一起供给至聚合反应器中，能够同时减少聚合器供给部的垢的产生和由催化剂引起的焦油状析出物的产生，因此，能够长期稳定地制造聚缩醛共聚物，并且，即使运转条件发生变化也能够长期稳定运转，从而完成了本发明。

即，本发明如下所述。

[1]一种聚缩醛共聚物的制造方法，将三氧杂环己烷、环醚和/或环缩甲醛、聚合催化剂、低分子量缩醛化合物以及有机溶剂供给至聚合反应器中进行聚合，所述制造方法中，

包括作为第一混合工序的、将聚合催化剂与有机溶剂混合而使聚合催化剂微分散的工序，和

作为第二混合工序的、将第一混合工序的混合物与环醚和/或环缩甲醛混合的工序。

[2]如[1]所述的聚缩醛共聚物的制造方法，其中，第一混合工序的方法为使用配制容器的叶片搅拌、使用泵的循环搅拌、均质器、超声波和使用液体连续搅拌机在管道中混合的方法中的任意一种方法。

[3]如[1]或[2]所述的聚缩醛共聚物的制造方法，其中，第一混合工序的温度为15℃以上且低于有机溶剂的沸点的范围。

[4]如[1]或[2]所述的聚缩醛共聚物的制造方法，其中，第二混合工序为将第一混合工序的混合物、环醚和/或环缩甲醛以及低分子量缩醛化合物进行混合的工序。

[5]如[1]或[2]所述的聚缩醛共聚物的制造方法，其中，将第二混合工序的混合物供给至聚合反应器的后段，将其他原料供给至聚合反应器的前段。

[6]如[1]或[2]所述的聚缩醛共聚物的制造方法，其中，将第二混合工序的混合物供给至聚合反应器的前段，将其他原料供给至聚合反应器的后段。

具体实施方式

以下，对用于实施本发明的方式(以下称为“本实施方式”)进行详细说明。

另外，本发明并不限于以下的记载，可以在其主旨范围内进行各种变形。

[聚缩醛共聚物的制造方法]