[发明专利]一种面手性双反应中心钌催化剂及其合成与应用

权利要求书

1.一种面手性双反应中心钌催化剂，其特征在于，所述催化剂的结构通式（I）如下：

其中，M为铁或钌；R表示C₁-C₈的直链式、支链式烷基、环状基、烯基、或炔基基团，或者表示C₆-C₈芳香族基团；Ar为有取代基或无取代基的C₆-C₁₀的芳香族基团，其中，取代基为C₁-C₈的烷基、烷氧基或卤烷基；X为所有可以和金属钌配位的基团或阴离子。

2.根据权利要求1所述的面手性双反应中心钌催化剂，其特征在于，所述R表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、苯基、苄基中的一种。

3.根据权利要求1或2所述的面手性双反应中心钌催化剂，其特征在于，所述Ar表示苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基、3,5-二甲基苯基、3,5-二叔丁基苯基、3,5-二(三氟甲基)苯基中的一种。

4.根据权利要求1或2所述的面手性双反应中心钌催化剂，其特征在于，所述X为三苯基膦、苯基、4-甲基异丙基苯基中的一种。

5.一种合成如权利要求1-4任一项所述的面手性双反应中心钌催化剂的方法，其特征在于，将手性配体与金属钌盐在溶剂中进行反应，得到面手性双反应中心钌催化剂；所述手性配体的结构通式（II）如下：

其中，M为铁或钌，R表示C₁-C₈的直链式、支链式烷基、环状基、烯基、或炔基基团，或者表示C₆-C₈芳香族基团；Ar为有取代基或无取代基的C₆-C₁₀的芳香族基团，其中，取代基为C₁-C₈的烷基、烷氧基或卤烷基；

所述金属钌盐为选自三(三苯基膦)二氯化钌、二氯苯基钌二聚体、二氯双(4-甲基异丙基苯基)钌二聚体中的一种。

6.根据权利要求5所述的面手性双反应中心钌催化剂的合成方法，其特征在于，所述金属钌盐的钌与所述手性配体的摩尔比例为1:0.5～0.7。

7.根据权利要求6所述的面手性双反应中心钌催化剂的合成方法，其特征在于，所述金属钌盐的钌与所述手性配体的摩尔比例为1:0.5～0.55。

8.根据权利要求5-7任一项所述的面手性双反应中心钌催化剂的合成方法，其特征在于，所述溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、二氯甲烷、1,4-二氧六环、四氢呋喃、乙醚、甲苯、二甲基苯中的一种。

9.根据权利要求5-7任一项所述的面手性双反应中心钌催化剂的合成方法，其特征在于，所述面手性双反应中心钌催化剂的合成反应温度为0～100℃，反应时间为0.5～2小时。

10.根据权利要求9所述的面手性双反应中心钌催化剂的合成方法，其特征在于，所述面手性双反应中心钌催化剂的合成反应温度为60～70℃，反应时间为1～1.5小时。

11.一种如权利要求1-4任一项所述的面手性双反应中心钌催化剂在β-氨基酮类底物的不对称催化氢化反应中的应用。

12.根据权利要求11所述的面手性双反应中心钌催化剂的应用，其特征在于，氮气氛围下，在有机溶剂中加入β-氨基酮类化合物和碱，在加入面手性双反应中心钌催化剂后置换为氢气氛围下，使β-氨基酮类化合物发生不对称氢化反应；

所述β-氨基酮类化合物的的结构通式（III）如下，

其中，R¹为苯基或苯环上有取代基的苯基，或为具有芳香性的杂芳基，或为具有芳香性的稠环类基团，或为C₁-C₈的直链式、支链式的烷基、环状基、烯基、或炔基基团；其中，取代基为C₁-C₈的烷基、烷氧基，或卤素；

R²为C₁-C₈的直链式、支链式的烷基、烯基、环状基、或炔基基团，或者为C₆-C₈芳香族基团。