[发明专利]一种改性分子筛催化剂用于丙烷催化裂解的方法

说明书

技术领域

本发明属于催化剂技术领域，涉及一种改性分子筛催化剂在丙烷催化裂解的方法。

背景技术

丙烷来自于油田液化气，也可来自于石油二次加工过程。丙烷可以作为蒸汽裂解原料，也可以用做脱氢原料。在蒸汽工艺中，丙烷通过自由基反应脱氢生成丙烯。丙烷的脱氢反应包括催化氧化脱氢和催化脱氢，氧化脱氢过程产物复杂不易分离、烯烃收率低，且易发生深度氧化。目前已经工业化的催化脱氢工艺有Oleflex工艺和Catofin工艺，其催化剂体系分别为Pt系和Cr系，它们共同的缺点是失活较快，需频繁连续再生，催化剂的再生周期一般为几个小时，大大增加了生产成本。例如，Oleflex工艺使用的Pt系催化剂易中毒、对原料纯度要求高，Catofin工艺使用的Cr系催化剂存在着严重的污染环境的问题。因此，开发低温下具有高活性、高稳定性、高烯烃选择性的催化剂变得十分重要。

以下专利披露了丙烷的利用方法：

专利CN101411978A(2009)披露了一种丙烷脱氢制丙烯催化剂及其应用。其特征是：以Pt和Sn为活性组分，Zn和稀土金属为助剂，γ-Al₂O₃为载体制备催化剂。

专利CN101342494A(2009)披露了一种丙烷脱氢制丙烯催化剂的制备方法。其特征是：以ZnO为活性组分，HZSM-5为载体制备催化剂。

专利CN101481290A(2009)披露了一种丙烷脱氢制丙烯催化剂及其应用。其特征是：以CrO₂为活性组分，SiO₂为载体制备催化剂。

专利CN101108362A(2008)披露了一种低碳烷烃催化脱氢催化剂的制备方法。其特征是：以Pt为活性组分，ZSM-5为载体制备催化剂。

专利CN101066532A(2007)披露了一种丙烷脱氢制丙烯催化剂的制备方法。其特征是：以Sn为活性组分，ZSM-5为载体制备催化剂。

专利RU2280021C1(2006)披露了一种丙烷催化脱氢制丙烯催化剂的制备方法。其特征是：以V、W、Cr和Ca为活性组分，Al₂O₃为载体制备催化剂。

专利CA1262364A1(2006)披露了一种丙烷脱氢制丙烯催化剂的制备方法。其特征是：以Pt为活性组分，ZSM-12、ZSM-35、Y-沸石和丝光沸石为载体制备催化剂。

专利US5736478A(1998)披露了一种低碳烷烃催化脱氢催化剂的制备方法。其特征是：以Pt、Sn和K为活性组分，K-L沸石为载体制备催化剂。

专利US5258567A(1993)披露了一种由C₂-C₁₀催化脱氢催化剂的制备方法。其特征是：以Pt-Cr和Sn-Ga为活性组分，Al₂O₃为载体制备催化剂。

专利US4056576A(1977)披露了一种低碳烷烃催化脱氢催化剂的制备方法。其特征是：以Ga为活性组分，SiO₂为载体制备催化剂。

还有很多专利涉及丙烷脱氢制丙烯催化剂，如：

涉及铂为活性组分的催化剂专利：CN102049267A(2011)，CN101972664A(2011)，CN101884922A(2010)，CN101898130A(2010)，CN101380587A(2009)，CN101513613A(2009)，CN101380587A(2009)，CN101138734A(2008)，CN101125298A(2008)，CN101108362A(2008)，CN101125298A(2008)，CN101138734A(2008)，CN101015802A(2007)，CN1938245A(2007)，CN1674988A(2005)，US5736478A(1998)，US5672796A(1997)，US5639929A(1997)，US5087792A(1992)，CN1055303A(1991)，US4506032A(1988)，US4547618A(1985)，US4083883A(1978)。

涉及锡为活性组分的催化剂专利：CN101898131A(2010)，CN101898138A(2010)，US4751342A(1988)，US4469811A(1984)。