[发明专利]一种对废弃奎宁进行回收的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种对废弃奎宁进行回收的方法。

背景技术

奎宁（quinine，简称QN），又名金鸡纳碱、金鸡纳霜，分子式为C₂₀H₂₄N₂O₂，相对分子量为324.42，CAS号为 130-95-0，结构式为：

1820年，它首次从quina树皮粉中被分离纯化并被证实是治疗疟疾的有效药物，除了药用价值以外，奎宁在有机合成领域也是一类重要的手性催化剂，被广泛应用于有机小分子不对称催化领域。而奎宁的天然来源有限，仅存在于南美和东南亚等地区的茜草科cincona、remijia和cuprea属植物中，为此，在催化反应完毕后，有必要将奎宁回收。现有的奎宁回收处理方法大多采用在反应结束后将反应液用酸萃取，萃取液再进行碱化处理，最后再经萃取、干燥、浓缩一系列操作即可几乎定量的回收奎宁催化剂。将经上述过程回收的奎宁与奎宁纯品进行HPLC检测对比后没有发现异常。

但是，通过进一步对二者旋光值进行测定比较时发现，回收的奎宁旋光值略有偏低。同时在用上述方法回收的奎宁催化剂进行循环利用时，所得手性产物的ee值重现性较差。

发明内容

鉴于此，本发明的目的在于提供一种对废弃奎宁进行回收的方法，以解决现有技术中对废弃奎宁直接利用导致奎宁的催化效率低的问题。

为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：将酒石酸和废弃的奎宁溶解在第一有机溶剂中，使奎宁与酒石酸进行成盐反应，然后在奎宁的酒石酸盐溶液中加入第二有机溶剂，在75~85℃下回流30~60min后冷却至室温，过滤，得到奎宁的酒石酸盐结晶，接下来用无机碱水溶液调节奎宁的酒石酸盐结晶的pH至10~14，再用萃取剂进行萃取，在萃取得到的有机相中加入干燥剂去除有机相中的水分后，最后经抽滤、浓缩后得到奎宁产品。

本发明中，所述第一有机溶剂为无水乙醇或异丙醇。

本发明中，所述萃取剂为二氯甲烷、乙酸乙酯、乙醚和氯仿中的一种。

本发明中，所述无机碱水溶液的物质的量分数为6M。

本发明中，所述干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁和无水氯化钙中的一种。

本发明中，所述酒石酸为D-酒石酸、L-酒石酸和DL-酒石酸中的至少一种。

本发明中，所述无机碱水溶液为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、氨水溶液中的一种。

本发明中，所述第二有机溶剂为无水乙醇或异丙醇。

发明的作用与效果

通过成盐反应、重结晶、萃取等一系列步骤，实现了奎宁的回收和再利用。

具体实施方式

以下具体实施例对本发明的技术方案进行详细描述，但本发明并不仅仅限于该实施例。为了使公众对本发明有彻底的了解，在以下的本发明优选实施例中，详细说明了具体的细节。

实施例1

将44 mmol DL-酒石酸于25 ℃的反应条件下加入废弃奎宁（88 mmol）的无水乙醇（46 mL）溶液中，再加入450 mL的无水乙醇，加热反应液至78 ℃，回流反应30 min后，自然冷却至室温，过滤，滤饼用6M的氢氧化钠溶液调节溶液pH至14后，用二氯甲烷400 mL萃取反应液3次，并合并有机相，用100 mL饱和食盐水洗涤有机相，用无水硫酸镁除去有机相中残留的水分，抽滤除去无水硫酸镁，减压蒸馏浓缩滤液回收溶剂后得到25.8 g奎宁，M.p.: 171.6-172.0°C, [α]_D²⁵ = -111 (c 1.5, 氯仿)。

实施例1的作用与效果：本实施例所得的奎宁的回收率为90%，光学纯度为99%。

实施例2

将DL-酒石酸（44 mmol）于25 ℃的反应条件下加入废弃奎宁（88 mmol）的无水异丙醇（46 mL）溶液中，再加入450 mL的无水异丙醇，加热反应液至82 ℃，回流反应30 min后，自然冷却至室温，过滤，滤饼用6M的氢氧化钾溶液调节溶液pH=14后，用氯仿400 mL萃取反应液3次并合并有机相，用100 mL饱和食盐水洗涤有机相，无水硫酸钠干燥，过滤、浓缩滤液回收溶剂后得到25.9 g奎宁，M.p.: 171.5-172.3°C, [α]_D²⁵ = -111 (c 1.5, 氯仿)。

实施例2的作用与效果：本实施例所得的奎宁的回收率为90%，光学纯度为99%。

实施例3