[发明专利]超支化聚合物-铝盐鞣剂鞣制绵羊皮服装革的鞣制方法

说明书

技术领域

    本发明属于皮革鞣制技术领域，具体涉及一种超支化聚合物-铝盐鞣剂鞣制绵羊皮服装革的鞣制方法。

背景技术

铬鞣法自1858年问世以来因其具有优良的性能，简便的操作过程到现在仍将是主要的鞣制方法，在轻革的生产中占据主导地位。但铬鞣在创造显著经济效益的同时，也产生了不可避免的的铬离子污染，加之铬资源有限，一直困扰着皮革工业持续发展。要实现皮革工业的可持续发展就必须解决鞣制中铬离子污染的问题，或开发替代铬鞣的“绿色皮革鞣制方法。

目前无铬鞣剂还不能完全替代铬鞣剂使皮革具有较好的耐湿热稳定性。从有机鞣剂分子结构和与胶原分子结合的方式角度分析，植鞣剂、醛鞣剂、丙烯酸树脂鞣剂等由于自身结构所限，与胶原分子的鞣制．化学交联程度有限，用其作为鞣剂替代铬鞣剂，难以达到理想的湿热稳定。同时一些无铬鞣剂的物理机械性能较差，主要表现在抗张程度达不到要求。

发明内容

本发明的目的是提供一种环境友好、官能度大、反应活性高的超支化聚合物-铝盐鞣剂鞣制绵羊皮服装革的鞣制方法。

本发明所采用的技术方案是：

超支化聚合物-铝盐鞣剂鞣制绵羊皮服装革的鞣制方法，其特征在于：

由以下步骤实现：

步骤一：预处理：

取80-100重量份的常温水和6-8重量份的食盐于转鼓中，转10-20min，待食盐完全溶解后投入酸皮，然后把0.1-0.3重量份的甲酸用十倍水稀释后，加入转鼓，继续转5-7min，排液；

步骤二：浸酸：

取80-100重量份的常温水和6-8重量份的食盐于转鼓中，转10-20min， 然后把0.4-0.6重量份的甲酸用十倍水稀释后，分三次加入，每次间隔10-30min，调节pH值为3.0-3.2，继续转10-30min；

步骤三：鞣制：

取6-8重量份的超支化聚合物-铝盐鞣剂和80-100重量份的常温水于转鼓中，转3-5h，加入1重量份的甲酸钠，转动20-40min；然后把1.2-1.5重量份的碳酸氢钠用10倍水稀释，分三次加入，每次间隔10-30min，调节pH值为3.8-4.0，继续转动30-50min，用100重量份的常温水水洗10-30min，排液，停鼓过夜；

步骤四：脱脂：

取100-200重量份的30-50℃水和0.5-1重量份的脱脂剂于转鼓中，转60-90min；排液，用100-200重量份的常温水水洗两次，每次10min，排液；

步骤五：复鞣：

取100-200重量份的30-50℃水和1.5-3重量份的复鞣剂于转鼓中，转100-120min，然后把0.4-0.6重量份的碳酸氢钠用10倍水稀释，分三次加入，每次间隔10-30min，调节pH值为4.0-4.2，继续转30-50min，用100重量份常温水水洗两次，每次10min，排液；

步骤六：中和：

取100-200重量份的30-50℃水和0.5-1重量份的中和剂于转鼓中，转60-90min，加入1重量份的甲酸钠，转动20-40min，然后把1.2-1.5重量份的碳酸氢钠用10倍水稀释，分三次加入，每次间隔10-30min，调节pH值为5.5-6.5，继续转动30-50min，用100重量份的常温水水洗两次，每次10min，排液；

步骤七：填充：

取100-200重量份的30-50℃水、3-5重量份的复鞣剂和2-3重量份的加脂剂于转鼓中，转60-90min；

步骤八：加油：

取100-200重量份的40-60℃水，再用开水将10-20重量份的加脂剂化开加入转鼓内，转10-20min，保证鼓内温度达到40-60℃，转1-2h，然后把1-2重量份的甲酸用10倍水稀释，分三次加入鼓内，每次间隔10-30min，调节pH值为3.6-4.0；

步骤九：水洗，出鼓，搭马静置，挂晾干燥，回潮摔软，绷板。

步骤三中，所述的超支化聚合物-铝盐鞣剂由以下步骤制得：

（1）AB₂型单体的合成：

在三口烧瓶中将二乙醇胺和丙烯酸甲酯按1:1-5的摩尔比进行混合，加入以二乙醇胺物质的量计50-300mL/mol的甲醇做溶剂，升温至30-70℃，保温反应4-8h，然后抽真空除去溶剂和过量的丙烯酸甲酯，得到无色透明油状物AB₂型单体；

（2）端羟基超支化聚合物的合成：