[发明专利]一种从钼酸铵生产所产废渣中回收有价金属钼、铜的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种回收有价金属钼、铜的方法，尤其涉及一种从钼酸铵生产所产废渣中回收有价金属钼、铜的方法。

背景技术

随着科学技术的高速发展，钼的应用领域也越来越广泛，从航天火箭到石油化工催化剂，从机械、电子、仪表、润滑到冶金、汽车、医学、环保等各个行业，钼已经成为当今生活中人们不可缺少的宝贵资源。由于其应用广泛，消耗量也越来越大，使有限的钼资源日趋减少。目前，国内钼金属消耗量约为2500～3000 t/a，世界钼金属消耗量约为13000 t/a。近年来，钼的价格一直持续攀升。因此，无论从资源保护，还是寻求廉价的钼原料方面出发，从工业钼废料中回收钼以及其他有价金属，具有重要的战略意义。

目前传统工艺生产钼酸铵的过程，即精矿—氧化焙烧—氨浸—净化—酸沉，在净化过程中，分离出一种黑色稀糊状的固体物-含钼硫化铜渣。每生产1吨标准四钼酸铵可得含钼硫化铜渣及氨浸渣混合物干基量40～60Kg，由于钼、铜等有价金属含量可观，因此必须考虑回收废渣中钼、铜等有价金属。

针对河南某大型企业钼酸铵生产过程中净化过程所得固体废渣取样分析，如图1所示，可以看到三氧化钼含量达到了19.4%，氧化铜占26.8%，废渣中钼以及有价金属铜含量相当可观。而传统的采用硝酸-水浸渍体系的缺点在于废渣中钼、铜的分离效率较低，且回收率也较低。基于此，特提出了新的回收工艺，以期有效分离并回收其中的钼和铜。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：提供一种从钼酸铵生产所产废渣中回收有价金属钼、铜的方法，能够有效分离并回收其中的钼、铜有价金属，实现废渣的资源化。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种从钼酸铵生产所产废渣中回收有价金属钼、铜的方法，该方法包括以下步骤：

（1）将钼酸铵生产所产废渣烘干、粉碎；

（2）将步骤（1）中粉碎后的废渣置于硝酸-硝酸铵-水浸渍液中浸渍60～120分钟，浸渍液与废渣的质量比为1.5～3.5∶1，浸渍温度为60～90℃，然后过滤得到含硫钼酸铵的滤渣和含钼硝酸铜的滤液；

（3）将步骤（2）所述的滤渣用去离子水洗涤，将洗涤后的滤渣干燥、焙烧得到三氧化钼；

（4）将步骤（2）所述的滤液通过氢氧化钠溶液调节pH值在6.5～7.5之间，然后过滤得到硝酸铜溶液，再还原得到氧化亚铜粉体。

所述步骤（1）中废渣粉碎后粒度小于40目。

所述步骤（2）中的硝酸-硝酸铵-水浸渍液包含30～120g/L的硝酸和120～180g/L的硝酸铵。

所述步骤（2）中浸渍液置于体积为1500 mL的三口反应器中。

所述步骤（2）中的硝酸铵采用原钼酸铵生产工艺中酸沉废水中的硝酸铵。

所述步骤（3）中焙烧在管式炉内进行，焙烧温度为550～650℃，焙烧时间为2～3小时。

所述步骤（4）中硝酸铜溶液采用葡萄糖为还原剂，其中葡萄糖浓度为2.0mol/L，氢氧化钠浓度为2.5mol/L，在反应温度为50℃时还原得到氧化亚铜粉体。 

本发明带来的有益效果为：

1.本发明采用硝酸-硝酸铵-水体系浸渍、过滤、洗涤，其中钼存在于滤渣中，而铜存在于滤液中，一次性地实现了有价金属钼、铜的有效分离并除去杂质，有价金属钼、铜的回收率分别达到98%和97%以上；

2.滤渣采用焙烧的方法，除去硫元素，有效回收了其中以硫化钼形式存在的钼，大大提高了钼的回收率，实现了废渣中钼的资源化利用；

3.硝酸铵采用原钼酸铵生产过程中浓缩处理后的酸沉废水中的硝酸铵，不仅实现了废水的回收利用，又节约了成本，实现了社会和经济效益的双丰收；

4.将滤液通过氢氧化钠溶液调节pH值在6.5～7.5之间，除去少量的铁和钼，得到纯的硝酸铜溶液，然后采用葡萄糖还原工艺制备得到了球形的氧化亚铜，直径在0.5-1μm之间，实现了废渣中铜的富集回收，为后续制备多层陶瓷电容器（MLCC）电极用超细铜粉提供了前驱体。

附图说明

图1是本发明所用废渣的化学成分（质量百分含量）；

图2是本发明实施例的工艺流程图；

图3是实施例一所得钼酸铵粉体的SEM图；

图4是实施例二所得氧化亚铜粉体的SEM图；

图5是实施例二所得氧化亚铜粉体的XRD图谱。

具体实施方式

下面结合附图及具体实施例对本发明作进一步的详细说明。

实施例一