[发明专利]包含至少一种沸石和第VIII和VIB族金属的用于加氢转化中的催化剂及该催化剂的制备

说明书

本发明涉及包括沸石的催化剂、其制备方法方法以及使用该催化剂的加氢裂化方法方法。

现有技术

重油馏分的加氢裂化是非常重要的炼油方法，其能够用于由剩余的难以改质的重质进料制成较轻的馏分，例如汽油、喷气燃料和柴油燃料，这是精炼者为了使生产适应需求结构所需要的。其是在文献中广泛描述过的方法。

加氢裂化是从三个基本要素(即所用的操作条件、所用的催化剂类型和烃进料的加氢裂化可以在单一步骤或两个步骤中进行的情况)中获取其灵活性的方法。

加氢裂化方法中所用的加氢裂化催化剂都是双功能型的，将酸功能与加氢功能相结合。酸功能是由具有通常在150-800 m²/g的表面积的酸载体(例如卤化氧化铝(尤其是氯化或氟化的)、硼和铝的氧化物的组合、和与通常基于氧化铝的粘合剂相结合的通常为无定形的二氧化硅-氧化铝和沸石)提供的。加氢功能是由元素周期分类第VIB族的一种或多种金属提供的或者由沉积在载体上的元素周期分类第VIB族的至少一种金属和第VIII族的至少一种金属的结合提供的。

该催化剂的双功能性(即酸和加氢功能之间的比例、力和距离)是技术人员认为将影响催化剂的活性和选择性的关键要素。弱酸功能和强加氢功能产生低活性的催化剂，其通常在高温(390-400℃或更高)和低时空间速度率(HSV，表示为待处理进料的体积/单位催化剂体积/小时，通常为2或更小)下操作，但对于中间馏分(喷气燃料和瓦斯油)赋予非常好的选择性。相反，强酸功能和弱加氢功能产生高活性的催化剂，但其对中间馏分具有较差的选择性。

包括沸石的催化剂具有良好的催化剂活性，但通常对中间馏分(喷气燃料和瓦斯油)具有的选择性不足。

现有技术证明花费了大量的工作针对提高沸石催化剂对中间馏分的选择性。这些沸石催化剂包含（composed of）通常沉积在包含沸石(通常为Y沸石)的载体上的组成能够广泛变化(不同的金属)的加氢相。该加氢相以硫化物形式是具有活性的。

可以引用的实例是关于通过蒸汽处理或酸侵蚀Y沸石、改性Y沸石、使用复合催化剂或使用Y沸石的小晶体进行的脱铝的研究。其他专利(例如WO2007/126419)要求保护使用沸石(例如β沸石和USY沸石)的混合物提高加氢裂化催化剂的性能。

非常少的加氢裂化工作致力于研究催化剂中金属相的性质和改性。可以引用专利US5232578，其描述了在含有具有不同金属含量的催化剂的多个催化剂床中进行的加氢裂化方法；专利申请FR11/00043，其描述了使用两种不同金属相；或者专利US6524470，其描述了添加促进剂（promoter）。

对于加氢处理反应，在单功能加氢处理催化剂中添加有机化合物以提高其在HDS、HDA或HDA中的活性目前是技术人员公知的。很多专利保护使用不同范围的有机化合物(例如一元醇、二元醇或多元醇)。

专利WO11080407提出了包含第VIB和VIII族金属、基于氧化铝的无定形载体、磷、琥珀酸二烷基C1-C4酯和加氢脱氢功能体（hydrodehydrogenating function）的催化剂的制备和在加氢处理方法中的应用的方法，该催化剂的拉曼光谱包括Keggin杂多阴离子(974和/或990 cm^-1)、琥珀酸C1-C4二烷基酯和乙酸(896 cm^-1)的最强特征谱带。

本发明提出了用于提高沸石催化剂对中间馏分的选择性同时保持或提高催化活性的方法。

发明内容

本发明涉及包含载体的催化剂，该载体包括至少一种粘合剂和至少一种沸石，该沸石具有至少一系列通道，通道的开口由包含12个氧原子的环限定，该催化剂包括磷、至少一种琥珀酸C1-C4二烷基酯、乙酸和包括至少一种第VIB族元素和至少一种第VIII族元素的加氢脱氢功能体，该催化剂的拉曼光谱包括在990和/或974 cm^-1处的至少一种Keggin杂多阴离子的特征谱带、该琥珀酸酯的特征谱带和在896 cm^-1处的乙酸的特征主谱带。

本发明还涉及其制备方法，下面将对其进行描述。该催化剂能够用于烃进料的加氢转化(加氢裂化)。