[发明专利]减少六价铬溶出的复合氧化物颜料

说明书

技术领域

本发明涉及减少了含铬复合氧化物颜料的六价铬溶出量的复合氧化物颜料。

背景技术

所谓复合氧化物颜料，是由2种以上氧化物组合起来的固溶体所构成的着色剂。由于其在化学、物理方面极其稳定，因此耐候性、耐酸性和耐热性优异，被广泛用于涂料、建材、树脂等要求耐久性的用途中。

复合氧化物颜料由各种氧化物的组合构成。其中，氧化铬提供了多种优异的耐久性，并且通过与其它氧化物的组合而提供富有变化的色调。因此，各种含铬的复合氧化物颜料已实用化，被用于广泛的领域中。

复合氧化物中的铬离子的价数基本为3价并且是稳定的。然而，近年来从毒性和致癌性的问题考虑，从含铬的复合氧化物颜料中少量溶出的六价铬可能会对环境、健康产生影响。例如，在EU成员国中限制了电气·电子仪器中含有的特定有害物质的使用，并且如果六价铬溶出量超过1000ppm，则产品不能上市。

六价铬从含铬的复合氧化物颜料中的溶出量，随着含量、共存固溶物质的种类、煅烧条件、水洗状态等的不同而具有相当大的差异。例如，在颜料黑28中，六价铬的溶出量有时超过1000ppm。

为了减少含铬的复合氧化物颜料的六价铬溶出量，通常可以采用对颜料进行充分的水洗、用亚硫酸钠等还原剂进行处理、或者进行不溶物化形成铬锌(Chromium zinc)的方法。然而，在这些方法中，颜料的制造工序变得复杂，并且也无法充分减少六价铬从颜料中的溶出。

日本特开平8－27393号公报中公开了在含铬的复合氧化物颜料的浆料中，使颜料与含水二氧化硅以及具有还原能力的物质接触，用这些物质处理颜料，从而减少六价铬溶出量的技术。但是，该技术导致制造工序复杂，不适合通用产品。

美国专利第2309173号说明书中记载了向氧化铜和氧化铬的混合物中添加15％以下的铁、镍、钴、锰、钼、钨、钒或铀的氧化物后，在800～1100℃的温度下煅烧所得混合物从而得到的铜－铬型黑色颜料。但是，在成分中未含有较多锰的黑色颜料，无法表现出较高的黑度和着色力。

发明内容

本发明鉴于上述背景技术而进行，其目的在于提供一种保持含铬复合氧化物颜料所具有的优异耐久性和色彩特性，并且减少了六价铬从颜料中的溶出量的复合氧化物颜料。

本发明人等发现，通过向含铬的复合氧化物颜料中添加规定量的特定氧化物，可以大幅减少六价铬从颜料中的溶出，并由此完成本发明。

本发明为一种减少六价铬溶出的复合氧化物颜料，其特征在于，包含选自染料索引·颜料蓝36、颜料绿17、颜料绿51、颜料绿26、颜料黄162、颜料黄163、颜料红233、颜料红235、颜料红236、颜料红230、颜料棕24、颜料棕33、颜料棕35、颜料棕39、颜料棕40、颜料棕46、颜料黑27、颜料黑28和颜料黑30、颜料棕29中的颜料成分，和0.1～5重量％的包含选自磷、硼、钨、钒、镁、锂和钼中的至少1种元素的氧化物的添加成分。

染料索引基于英国染色家协会(The Society of Dyers and Colourists，SDC)和美国纺织化学家和染色家协会(The American Association of Textile Chemists and Colorists，AATTC)的规定。

作为颜料成分，优选使用颜料黑28、颜料棕33、颜料蓝36、颜料绿17、颜料棕24、颜料黑27、颜料棕29等，更优选使用含有锰的氧化物的颜料黑28。

含有锰的氧化物的颜料黑28，优选包含10～40重量％氧化铜、10～70重量％氧化铬和1～70重量％氧化锰。

作为添加成分，优选氧化钒，并特别优选五氧化钒。

在减少六价铬溶出的复合氧化物颜料中的添加量希望为0.1～5重量％。如果添加量少于0.1重量％，则无法有效减少六价铬从颜料中的溶出量，而如果超过5重量％，则对原本色调的影响过大。更优选的添加成分比例为1～5重量％。

下面，对本发明的实施方式进行说明。

作为构成颜料成分的原材料，准备锰化合物、铬化合物、铜化合物、铝化合物、钴化合物、铁化合物、锌化合物、钛化合物、锑化合物等，作为添加成分的原材料，准备磷化合物、硼化合物、钨化合物、钒化合物、镁化合物、锂化合物和钼化合物。原材料只要为含有上述金属元素的化合物，就没有特别限定。这些化合物可以为氢氧化物、氧化物、碳酸盐、草酸盐等，也可以是它们的组合。

制造方法可以是颜料的一般方法，主要包括原材料的混合工序、混合物的煅烧工序、煅烧物的粉碎工序。