[发明专利]氟化水-油相斥剂

说明书

本发明涉及对活化能量射线可固化的树脂基体显示出增加的混溶性和相容性的氟化化合物，它们的生产和它们在尤其要求优良的抗污性和指纹移除力的应用中的用途。

诸如指纹以及皮脂，汗水和化妆品之类的污迹倾向于容易粘附到例如硬涂膜或抗污层上；和一旦它们发生粘附，则污迹倾向于难以移除。尤其在具有抗反射膜的光学元件上，附着的污点或污迹显眼，和因而在许多方面成问题。首先是美学影响。当尝试以普通纸张或织造布料擦拭掉任何污迹时，它们更会散开而将全部表面弄脏。此外，如此有损坏硬涂层或抗污层的风险。

一般地，当硬涂层表面提供有易清洁性能时，添加低表面能添加剂(例如，硅氧烷或氟添加剂)。

遗憾的是，标准的氟化化合物倾向于对标准涂料配制剂中的市售树脂的亲和力低，从而导致相分离，低透明度和/或差的成膜。为了增加氟化化合物和涂布树脂基体之间的混溶性/相容性，可将增容基团连接到氟化化合物上。US7439279中描述了添加相容基团的数种方法。

令人惊奇地。我们已发现，其中相容基团例如内酯单元连接到水和/或油相斥化合物上的方式强烈地影响添加剂/树脂基体的相容性和涂层的透明度这二者。

在US7439279的实施例B-7中，通过使在两个端基上具有羟基的全氟聚醚与ε-(epsilon)己内酯反应，生成氟化化合物。随后使该产物与甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯反应，获得活化能量射线可固化的斥油剂。尽管要求保护的是，通过开环，将ε-(epsilon)己内酯添加到全氟聚醚二醇的两个端基上，但我们注意到残留大量未改性的全氟聚醚醇。不包含相容的己内酯官能团的聚氨酯丙烯酸酯会导致差的配制剂透明度和更差的涂层状态。

针对这一背景，我们现在提供一种活化能量射线可固化的化合物(A)，它包含至少一个含(聚)内酯的部分(a1)，和至少一个含氟部分(a3)，其中部分(a1)和(a3)彼此不直接相连。典型地，至少一个部分(a2)存在于部分(a1)和(a3)之间。

本发明的化合物(A)典型地每一分子包括至少一个，和更典型地至少两个活化能量射线可固化的基团。“活化能量射线可固化的基团”是指在用活化能量射线辐照和/或(光)引发剂影响下可经历聚合的官能团。这些基团的实例包括(甲基)丙烯酰基，乙烯基，烯丙基，硫醇基和/或环氧基。

最典型地，活化能量射线可固化的基团是可聚合的烯键式不饱和基团。“可聚合的烯键式不饱和基团”在本发明中是指碳-碳双键，它在辐照和/或(光)引发剂影响下可经历自由基聚合。可聚合的烯键式不饱和基团通常选自(甲基)丙烯酰基和/或烯丙基，优选它们是(甲基)丙烯酰基，最优选是丙烯酰基。在本发明中，术语(甲基)丙烯酰基要理解为涵盖丙烯酰基和甲基丙烯酰基二者或其衍生物以及混合物。

部分(a1)可以是含内酯-和/或聚内酯的部分。高度合适的是含至少一个下述区段的部分(a1)：-(C(=O)C_uH_2uO)_t-式(1)

其中u是2-5的整数，优选3-5；和t是1-20的整数，更典型地1-10，优选1-5，和最典型地1-3。部分(a1)典型地选自(聚)γ-丁内酯部分，(聚)δ-戊内酯部分和/或(聚)ε-己内酯部分。优选的是(聚)ε-己内酯部分，和更特别地聚ε-己内酯部分。

典型地，相对于化合物(A)的总重量，部分(a1)的重量百分比(wt%)是5-75wt%。一般地，它们的用量为至少7wt%，优选至少10wt%。通常它们的用量为最多60wt%，典型地最多50wt%。

可通过进一步的部分(a4)，提供活化能量射线可固化的基团。“进一步”是指这一部分不同于部分(a1)，(a2)和(a3)。在本发明的又一实施方案中，也可通过上述相同的部分(a1')提供活化能量射线可固化的基团。合适的部分(a1')的实例例如是由活化能量射线可固化的化合物衍生的那些，所述化合物含有能与异氰酸酯基反应的至少一个(优选基本上1个)反应性基团和至少一个下述部分：

-(C(=O)C_uH_2uO)_t-    式(1)

其中u和t是以上规定的整数。在本发明当中和除非另有说明，“能与异氰酸酯基反应的反应性基团”一般地是指羟基。其他可能的基团是氨基或硫醇基。优选羟基。

在这一类中优选的尤其是羟基C_1-4烷氧基(甲基)丙烯酸酯-((聚)内酯)_t衍生的部分(a1')，其中t是整数1-20，优选1-10，和最优选1-5。优选地，(聚)内酯是(聚)己内酯。