[发明专利]加氢处理用催化剂的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及加氢处理用催化剂的制造方法。

背景技术

近年来，由于环境意识的提高，正在寻求硫成分和芳香族烃等对环境造成负荷的物质的含量低的液体燃料。从这种观点考虑，作为能够制造实质上不含硫成分和芳香族烃、富含脂肪族烃的燃料油基材、尤其是煤油-轻油基材的技术，被称为天然气合成油(GTL、Gas To Liquids)工艺的技术受到瞩目。GTL工艺为：由天然气利用重整反应制造包含一氧化碳气体和氢气的合成气体，利用以该合成气体为原料的费托合成反应(以下有时也称为“FT合成反应”)制造烃合成油，进而对上述合成油进行精制，从而制造燃料油基材的方法(例如参照专利文献1)。

利用FT合成反应得到的合成油(粗油)(以下，有时也称为“FT合成油”)是以具有宽碳原子数分布的脂肪族烃类为主要成分的混合物。通过该FT合成油，能够得到含有大量沸点低于约150℃的成分的石脑油馏分、含有大量沸点为约150～约360℃的成分的中间馏分、和含有大量比中间馏分重质的(沸点超过约360℃)烃成分的蜡馏分(以下，有时也称为“FT蜡馏分”)。

而这些各馏分之中，中间馏分是相当于煤油-轻油基材的最有用的馏分，期望能够以高收率得到中间馏分。因此，在利用加氢处理(hydroprocessing)及分馏由FT合成油得到燃料油基材的改质工序中，通过将FT合成反应中与中间馏分一起一并生产的相当量的FT蜡馏分加氢裂化，从而低分子量化而转化为相对于中间馏分的成分，提高作为整体的中间馏分的收率。

对于利用分馏由FT合成油得到的FT蜡馏分而言，在填充有加氢裂化催化剂的蜡馏分加氢裂化反应装置中进行加氢裂化后，在气液分离装置中被气液分离。然后，在此得到的液体成分(烃油)与由FT合成油预先分馏、另外进行了加氢精制的中间馏分一起被送至后段的精馏塔，利用分馏能得到中间馏分(煤油-轻油馏分)。

另一方面，在FT合成反应中，除了作为主产物的饱和脂肪族烃之外，作为副产物生成烯烃类以及包含来自一氧化碳的氧原子的醇类等含氧化合物，这些副产物(杂质)多含有在将FT合成油分馏而得到的石脑油馏分、中间馏分中。而使用含有这些杂质的烃作为燃料的情况下，发动机的构成材料有可能受到损伤，因此需要去除这些杂质。这种杂质的去除可以通过将含有杂质的石脑油馏分、中间馏分等烃油加氢精制来进行。

另外，利用FT合成反应生成的烃基本上为直链状脂肪族烃，直链状脂肪族烃由于结晶性高，因此含有大量直链状脂肪族烃的燃料油在低温下丧失流动性。为此，对于成为煤油-轻油基材的中间馏分而言，有必要通过加氢异构化将直链状脂肪族烃转化为支链状烃、进行低温流动性的改良。这种加氢异构化通常与上述加氢精制同时进行。

在进行伴有中间馏分的加氢异构化的加氢精制的加氢精制工序中，例如能够使用在沸石和/或非晶性复合金属氧化物等具有固体酸性的载体上负载选自元素周期表第8族～第10族的贵金属中的具有加氢能力的活性金属而成的加氢精制催化剂(例如参照专利文献2、3)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2004-323626号公报

专利文献2：日本特开2008-169355号公报

专利文献3：日本特开2007-269901号公报

发明内容

发明要解决的问题

为了在工业上进行这种GTL工艺，对于改质工序中被用作加氢裂化催化剂或加氢精制催化剂的加氢处理用催化剂而言，以高收率以商业规模制造提供中间馏分的催化剂成为必要。然而，根据催化剂的种类，在大规模的制造中精密的温度控制等变得困难，有可能引起活性金属的聚集等。而且可知，将这种引起活性金属的聚集的加氢处理用催化剂用于GTL工艺的改质工序中时，加氢处理产物中的中间馏分的选择性降低。

因此，本发明的目的在于，提供一种能够稳定地制造活性金属的分散性高、能够赋予高的中间馏分收率的加氢处理用催化剂的加氢处理用催化剂的制造方法，以及一种通过该方法制造的加氢处理用催化剂。

用于解决问题的方案

为了解决上述课题，本发明人等进行了深入地研究，结果发现，以往，将负载有活性金属成分的催化剂焙烧时有可能产生异常放热，该异常放热引起的活性金属的聚集成为催化剂的中间馏分选择性降低的一个原因，进一步发现，上述异常放热是由于对活性金属成分具有的氧化反应的催化作用引起的、载体中包含的碳质物质的燃烧而产生的，基于这些发现完成了本发明。