[发明专利]一种降低液化气中硫含量的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种降低液化气中硫含量的方法。

背景技术

C4烃的主要来源包括催化裂化产物和蒸汽裂解产物，C4烃在工业生产中具有广泛的用途，其中，催化裂化产物C4烃主要用于生产烷基化汽油和叠合汽油，并可作为民用燃料使用；而蒸汽裂解产物C4烃除利用抽提得到的丁二烯可用作合成橡胶原料外，亦可作为燃料使用。之后，由于分离技术的进一步发展，C4烃作为石油化工原料的应用不断得到扩展，诸如可以利用C4烃作为原料进行芳构化来制备高辛烷值的汽油，还可以利用其催化裂化制备丙烯和乙烯等。由于C4烃中通常都含有H₂S、COS、硫醇、二硫化物等有毒有害成分，这些成分的存在特别是其中H₂S、COS的存在，危害极大，如不进行有效脱除就直接使用，必然会造成使用C4烃工艺下游的深加工工艺的催化剂中毒，对后续工艺生产产生极大影响，损失严重。

CN200610088204.0涉及一种炼油厂液化气的脱硫方法，采用先从液化气中抽提丙烯、丁烯化工原料单体后，催化剂装入固定等温床反应器中，催化剂以γ－Al₂O₃为载体，主活性金属为Mo，含量10％～12％，助活性金属为Co，含量4％～5％，载体中含2％～3％的MgO，液化气与氢气混合后进入固定等温床反应器脱硫，反应器内氢分压1.0～2.0MPa，反应温度145～300℃，液时体积空速1.0～5.0v/v，氢油比100～300h^-1，液化气中的硫化物由于催化剂的作用转换为硫化氢，得低含硫量液化气产品。

CN200810243791.5是一种利用等离子脱除液化气中硫醇的方法，将高压电源的阴阳电极分别接入管形反应器外管壁的金属和管中心金属电极，中间有绝缘介质，构成等离子体发生器，再将液化气通过反应器，控制流速液化气流速使停留时间为1.5～16min；高压电源的电压范围5000～50000伏特。所述的反应器内设有固体碱催化剂，悬挂的方式挂在反应器内设有的网内。

CN200610088204.0涉及一种液化气脱硫方法，先将丁烯等抽提，再对剩余原料进行加氢脱硫处理，避免损失烯烃又能减少加氢时的氢耗，通过催化剂的作用，提高脱硫效果，并将所有各种形态的硫及硫化物转换为硫化氢进行收集利用。

对于C4烃中硫醇和二硫化物的脱除，主要采用如下几种脱除方法：第一，采用蒸馏对上述物质进行脱除，该技术在EA2731中公开；第二，使用硫醇吸附剂对硫醇和二硫化物进行吸附处理；CN1714926中则公开了一种用于吸附脱除油品中含硫有机化合物的分子筛，它是负载有铜或镍的Y分子筛，或者是含有钛的MCM-41分子筛；EP1700630A1公开了一种从烃类物质中脱除硫化合物的方法，其通过将硫化合物和分子筛相接触，从而通过吸附作用将所述硫醇脱除，所述分子筛为A型和X型；第三是先从液化气中抽提丙烯、丁烯单体后用催化剂脱除硫，液化气中的硫化物由于催化剂的作用转换为硫化氢，得低含硫量液化气产品。

近年来，为保护环境，世界各国对发动机燃料的组成提出了更严格的限制，以降低有害物质的排放。在清洁汽油生产过程中，MTBE是不可或缺的重要组分，因此，降低MTBE的硫含量也是非常重要的。

为了降低MTBE的硫含量通常采用的方法是对其原料进行脱硫处理，常用的方法包括：用苛性碱、醇胺溶液抽提、Merox法等，但是上述方法的脱硫率有限，脱硫后的液化气用于生产MTBE时，MTBE的硫含量经常50ppm以上，部分炼厂甚至超过了100ppm，远远超过了国Ｖ汽油的硫含量指标。

为了降低MTBE的硫含量，研究人员陆续提出了提高抽提苛刻度、碱液反抽提、固体脱硫剂补充精制等措施，但是应用效果并不理想。

发明内容

本发明的目的在于提供一种降低液化气中硫含量的方法，从而使脱硫后的液化气用于生产MTBE时，极大地降低MTBE产品中硫含量。

一种降低液化气中硫含量的方法，其特征在于该方法至少包括以下过程：加氢后或未加氢的液化气与高于液化气沸点的其它石油馏分的混合过程，形成混合馏分；液化气或包含液化气的混合馏分在固定床反应器中进行包含硫醚化反应在内的一个加氢反应过程；混合馏分分馏过程；加氢反应过程是指对液化气或含有液化气的混合馏分进行加氢；混合馏分分馏是指对加氢或未加氢的液化气与高于液化气沸点的其它石油馏分混合得到的混合馏分后，最后步骤需进行分馏，得到低硫含量的液化气馏分和高硫含量的较高沸点石油馏分。

更具体的方法是：本发明的方法至少包括以下步骤：