[发明专利]低凝柴油的生产方法有效
申请号: | 201210440576.0 | 申请日: | 2012-11-07 |
公开(公告)号: | CN103805262A | 公开(公告)日: | 2014-05-21 |
发明(设计)人: | 王仲义;吴子明;石友良;黄新露;廖娜;崔哲 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | C10G67/02 | 分类号: | C10G67/02 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 柴油 生产 方法 | ||
1.一种低凝柴油的生产方法,包括以下内容:
柴油原料与氢气混合后,依次通过至少两个串联的加氢反应区,按物料流动方向每个加氢反应区依次包括由加氢改质异构降凝催化剂和临氢降凝催化剂混合装填的降凝催化剂复合床层和加氢改质催化剂床层;最后一个加氢反应区得到的反应流出物经过分离和分馏后,得到低凝点柴油产品。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的柴油原料的凝点在0℃以上,氮含量在1500μg/g以下。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的柴油原料的氮含量为30~600μg/g。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述柴油原料的氮含量1500μg/g以上,在在串联的加氢反应区之前还设置有加氢精制或加氢脱氮催化剂床层。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,每个加氢反应区中,所述的降凝催化剂复合床层与加氢改质催化剂床层的装填体积比为1:10~10:1。
6.按照权利要求1或5所述的方法,其特征在于,所述的降凝催化剂复合床层中,加氢改质异构降凝催化剂与临氢降凝催化剂的装填体积比为1:10~10:1。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的降凝催化剂复合床层的操作条件为:反应压力6.0~20.0 MPa,氢油体积比200:1~1500:1,体积空速为0.1~10.0 h-1,反应温度270℃~460℃;所述加氢改质催化剂床层的操作条件为:反应压力6.0~20.0 MPa,氢油体积比200:1~1500:1,体积空速为0.1~10.0 h-1,反应温度260℃~455℃。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的加氢改质降凝催化剂包括无定形硅铝、改性的β分子筛、耐熔多孔氧化物、ⅥB族和Ⅷ族金属氧化物,以催化剂的重量比为基准,各组分的含量为:无定形硅铝29w%~50w%,改性β分子筛1w%~9%,第ⅥB族金属以氧化物计15w%~35w%,第Ⅷ族金属以氧化物计为3w%~9w%,多孔耐熔氧化物0w%~45w%;其中改性β分子筛的SiO2/Al2O3重量比为50~90,晶粒平均尺寸为0.1~0.5微米,红外酸度0.1~0.4mmol/g。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的临氢降凝催化剂以择形裂化分子筛和粘合剂为载体,以第ⅥB族和/或第Ⅷ族金属为加氢活性金属组分,以催化剂的重量为基准,加氢活性金属以氧化物计的含量为1%~16%,择形裂化分子筛的含量为50%~85%,粘合剂的含量为10%~40%。
10.按照权利要求9所述的方法,其特征在于,所述的择形裂化分子筛为氢型ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35和ZSM-38中的一种或多种,择形裂化分子筛的硅铝摩尔比为10~150。
11.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的加氢改质催化剂以氧化铝和Y型分子筛为载体,含有至少一种ⅥB族金属和至少一种Ⅷ族金属, ⅥB族金属以氧化物计含量为10w%~30w%,Ⅷ族金属以氧化物计含量为2w%~15w%;所述的载体组成为氧化铝40w%~80w%、无定形硅铝0w%~20w%,分子筛5w%~30w%,其中Y分子筛的孔容0.40~0.52 mL/g,比表面750~900m2/g,晶胞常数2.420~2.500nm,SiO2/Al2O3分子比为7~15。
12.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述柴油原料的干点范围为350~440℃。
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