[发明专利]一种丙烯的聚合方法有效

专利信息
申请号: 201210425055.8 申请日: 2012-10-30
公开(公告)号: CN103788258B 公开(公告)日: 2019-02-19
发明(设计)人: 于鲁强;陈江波;张建新;杨芝超;杜亚锋;孙康;仝钦宇;邹杰;刘旸;王路生;代增悦;谭忠 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: C08F10/06 分类号: C08F10/06;C08F4/649;C08F4/654
代理公司: 北京思创毕升专利事务所 11218 代理人: 郑莹
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 丙烯 聚合 方法
【权利要求书】:

1.一种丙烯的聚合方法,该方法包括以下步骤:

(1)在Ziegler-Natta催化剂存在下,在气相或者液相中,将丙烯或含有丙烯的烯烃在-10℃至50℃,0.1-10.0MPa下进行预聚合,得到丙烯预聚物,控制预聚倍数为2-3000克聚合物/克催化剂;

所述的Ziegler-Natta催化剂包括以下组分的反应产物:(a)含钛的固体催化剂组分;(b)烷基铝化合物;以及(c)任选的外给电子体化合物;

所述的组分(a)含钛的固体催化剂组分是烷氧基镁化合物、钛化合物和内给电子体化合物接触反应的产物;其中

所述的烷氧基镁化合物选自通式为Mg(OR1)2-m(OR2)m的化合物中的至少一种,式中R1为乙基,R2为(2-乙基)己基,0.001≤m≤0.5;

所述的钛化合物选自通式为Ti(OR)4-nXn的化合物中的至少一种,式中的R选自C1~C14的脂族烃基或芳族烃基,X为卤素原子,n选自0至4的整数;当n为2以下时,存在的多个R可以相同或不同;

所述的内给电子体化合物包括脂族和芳族单羧酸的烷基酯、脂族和芳族多元羧酸的烷基酯、脂族醚、环脂族醚和脂族酮;

(2)在步骤(1)得到的丙烯预聚物存在下,于91-110℃、1~6MPa,在气相中,进行丙烯的均聚合反应或丙烯与其他α-烯烃共聚单体存在下的共聚合反应;聚合反应时间0.5~4小时,得到的丙烯聚合物;

(3)在步骤(2)所得产物的存在下,于50-110℃,1~6MPa下,在气相中继续进行丙烯的均聚或共聚反应;

并且步骤(3)的聚合温度小于步骤(2)的聚合温度。

2.根据权利要求1所述的丙烯的聚合方法,其特征在于,所述的各步骤在一个反应器中进行间歇聚合操作,或在不同的反应器中进行连续聚合操作。

3.根据权利要求1所述的丙烯的聚合方法,其特征在于,步骤(1)预聚合温度为0-30℃,预聚合压力为1.0-6.0MPa。

4.根据权利要求1所述的丙烯的聚合方法,其特征在于,步骤(2)的丙烯气相聚合反应在卧式反应釜中进行,所述的卧式反应釜为带有横型搅拌轴,搅拌转速为10~150转/分钟,搅拌叶片选用T型、矩形、斜桨、门型、楔形及其组合,反应釜采用急冷液撤热。

5.根据权利要求1所述的丙烯的聚合方法,其特征在于,步骤(2)所得聚合物的熔体流动速率MFR控制为20~1000g/10min,按ISO1133,230℃,2.16kg载荷下测量。

6.根据权利要求1所述的丙烯的聚合方法,其特征在于,步骤(3)所得聚合物的熔体流动速率MFR控制为1~500g/10min,按ISO1133,230℃,2.16kg载荷下测量。

7.根据权利要求1所述的丙烯的聚合方法,其特征在于,步骤(1)是在0-30℃温度下,进行丙烯液相本体预聚合;步骤(2)是在91-110℃聚合温度下,进行丙烯的气相均聚合反应;且在步骤(2)所得产物的存在下,于55-110℃下继续进行步骤(3)的丙烯的气相均聚合或共聚合反应,(2)和(3)段反应的聚合物的重量比为0.3-3。

8.根据权利要求1所述的丙烯的聚合方法,其特征在于,所述的内给电子体化合物选自C1~C4饱和脂肪羧酸的烷基酯、C7~C8芳香羧酸的烷基酯、C2~C6脂肪醚、C3~C4环醚、C3~C6饱和脂肪酮和1,3-二醚化合物。

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