[发明专利]一种二苯乙烯基联苯型荧光增白剂的环保制备方法

说明书

技术领域

本发明属于洗衣粉、洗涤剂、化妆品等使用的高档荧光增白剂制备技术领域，具体涉及一种二苯乙烯基联苯型荧光增白剂的环保制备方法。

背景技术

二苯乙烯基联苯型荧光增白剂，由于其水溶性好，对棉织物、聚酯纤维、蛋白纤维、醋酸纤维等有良好的增白效果，同时也是优良的洗涤剂、洗衣液、化妆品等的增白添加剂，被得到广泛的应用。目前国内外使用最广泛的产品是CBS-X。

专利CN 98107403.0公开了一种制备荧光增白剂CBS-X的方法，该方法采用联苯为原料，先制备4,4-二碘联苯，然后与2-苯乙烯磺酸反应得到CBS-X。此方法有效的避免了传统工艺中氯乙烷与含磷盐的产生，较为环保，但是此方案存在反应过程复杂，收率较低，难以实现工业化的缺点。

专利CN 98107404.9公开了一种以2-氨基苯磺酸与二苯肼为原料制备CBS-X的方法。该方法将2-氨基苯磺酸先做成重氮盐，然后在氮气保护下与乙烯在催化剂的作用下制成2-苯乙烯磺酸；同时将二苯肼重氮化得到联苯胺双偶氮，进一步与2-苯乙烯磺酸反应制得CBS-X。此法避免了传统工艺中一氯乙烷与含磷盐的污染，但反应步骤过多，条件苛刻，难以实现工业化，成本高。

专利EP 0873989A2报道了以联苯为原料不经过氯甲基化的工艺路线。具体工艺是联苯在冰醋酸中进行碘化反应得到4,4-二碘代联苯，然后在Pd(dba)₂催化下与邻磺酸钠苯乙烯反应制得。该方法采用先进的催化方法来制备，环境污染少，但两个中间体4,4-二碘代联苯和邻磺酸钠苯乙烯的制备方法复杂，难以实现工业化，生产成本高。

专利US 5969204A报道了一种以4,4-二乙烯基联苯为原料，在Pd(dba)₂催化下和邻磺酸钠苯重氮盐反应制备的方法。其所用原料4,4-二乙烯基联苯需要以联苯为原料，在钯催化下与乙烯反应来制备，条件苛刻，需要高压设备，而邻磺酸钠苯重氮盐需要采用价格昂贵的邻氨基苯磺酸为原料来制备，原材料成本较高。

专利EP 0873988A2公开了一种以联苯胺为原料，经过重氮化反应，得到联苯胺重氮盐，然后再Pd(dba)₂催化下和邻磺酸钠苯乙烯反应制备的方法。该方法采用了一种致癌性较强的联苯胺为原料来合成，对操作人员危害较大，难以规模化生产。

专利CN 201010180335.8提供了一种4，4-二苯乙烯基联苯-2,2-二磺酸荧光增白剂的制备方法。以3D酸为原料，采用重氮化-金属催化方法制备出了4，4-二苯乙烯基联苯-2,2-二磺酸荧光增白剂。该方法原材料便宜，采用了先进的催化工艺，几乎没有环境污染。但是反应过程复杂，操作难度大，难以实现工业化。

目前，国内外工业上生产二苯乙烯二磺酸类荧光增白剂的方法是以联苯二氯苄为原料，经酯化反应，然后与磺酸醛在强碱的作用下缩合反应而成，但是该工艺酯化反应生成的一氯乙烷、与缩合反应生成的磷酸盐、后处理过程中产生的高盐废水等都对环境产生很大污染，且较难处理，目前尚未见解决此类问题的相关报道。

发明内容

本发明是为了解决上述现有技术存在的环境污染大，处理困难的问题，而提供了一种二苯乙烯基联苯型荧光增白剂的环保制备方法。

本发明以联苯为原料，与亚磷酸三乙酯经酯化反应，然后与磺酸醛在甲醇钠的作用下缩合反应生成4,4’-二苯乙烯联苯-2,2’-二磺酸类荧光增白剂，其分子通式如下：

                                                 

式中：X、Y独立的代表氢、碱金属、镁或者铵盐。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种二苯乙烯基联苯型荧光增白剂的环保制备方法，包括以下步骤：

（1）联苯二氯苄和亚磷酸三乙酯，在保护气体N₂存在的条件下，加热回流反应5-25小时后，减压蒸馏出部分亚磷酸三乙酯及副产物，通过冷却、粉碎，得到酯化物：4,4'-双(二乙氧磷酸甲基)联苯，结构式为：

；

    （2）将步骤（1）中得到的酯化物与邻磺酸钠苯甲醛，在强极性非质子有机溶剂、有机强碱的作用下，反应2-15小时后得到缩合物与溶剂、盐类的混合物，缩合物：4,4’-二苯乙烯联苯-2,2’-磺酸钠，结构式为：

；

（3）对缩合物进行蒸馏，溶剂分别回收后，得到缩合混合物，尾气进入吸收装置；